спектры поглощения катиона аммония

Хотя уже получено большое число кристаллосольватов солей с двуокисью серы [66], пока нет данных по геометрической структуре этих соединений. Однако спектральные данные указывают на то, что связь в них подобна связи с переносом заряда. Так, например, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и аммония изменяют инфракрасный спектр SO2 в ацетонитриле до такой степени, что он практически перестает зависеть от природы катиона, как обычно бывает при образовании комплексов с переносом заряда [67]. Неизменность спектра SO2 при действии КВг и КС1 объясняется, по-видимому, тем, что их константы ассоциации слишком низки, чтобы можно было наблюдать инфракрасные спектры поглощения комплексов. Спектроскопические данные в пользу образования комплексов SO2 с бром- и хлор-ионами все же были получены в лаборатории автора настоящего обзора [68]. В разбавленных (—IO моль1л) растворах SO2 в воде, содержащих буфер с концентрацией 1 моль л Н+ для подавления ионизации SO2, все галоген-ионы (хлор, бром и иод) увеличивают макс SO2, которая обычно находится при 276 ммк, и дают батохромные сдвиги, изменяющиеся в ряду I > Вг > 1 , причем в случае иод-иона полоса поглощения захватывает даже и часть видимой области. Инфракрасные и раман-спектры свидетельствуют о том, что водные растворы SO2 в основном состоят из SO2, например (802)/(Н250з) >30 [69—71]. Кроме того, имеется даже большее изменение спектра в области коротких длин волн, максимум которого лежит ниже 200 ммк. Эти спектральные изменения не зависят от природы катиона. Учитывая природу комплексов SO2 с иод-ионами [67], можно предположить, что все ионы галогенов образуют с SO2 комплексы с переносом заряда. Образование таких комплексов дает наилучшее в настоящее время объяснение ионизирующей силе SO2 . Если допустить, что нитробензол сольватирует хлористый алкил и ионы, образующиеся из него, только электростатически и если признать на основе диполь-дипольных и заряд-дипольных взаимодействий, что нитробензол ( 1 = 4,24, D = 34,5) является лучшим ионизирующим растворителем, чем SO2 ( х = 1,62, D = 15,4), то из поведения триарилхлорметанов в этих растворителях следует, что комплексообразование хлор-иона с SO2 уменьшает свободную энергию ионизации более чем на 10 ккалЫоль. [c.80]

В работе [48] адсорбция аммиака и пиридина использована для исследования кислотности цеолита МаХ, в котором 15% катионов натрия замещены на ионы никеля. Никелевый цеолит предварительно прогревали при 200 и 350° С. При напуске аммиака на образец, дегидратированный при 200° С, полосы поглощения гидроксильных групп при 3650 и 3610 см исчезают, а вместо них появляются полосы поглощения ионов аммония. Поэтому можно сделать вывод, что ОН-группы обоих типов являются протонными кислотными центрами. Адсорбция аммиака никелевым цеолитом, дегидратированным при 350° С, сопровождается образованием ионов аммония за счет протонирования молекул аммиака гидроксильными группами с частотами колебаний 3650 и 3560 см . Наблюдалось также взаимодействие аммИака с катионами никеля, к которому были отнесены две другие полосы поглощения. Если, правда, принять во внимание низкую степень обмена, то присутствие этих полос можно связать и с взаимодействием аммиака с катионами натрия.. Наличие протонных кислотных центров в образце, прогретом при 350° С, подтверждают опыты по адсорбции пиридина. Помимо полос поглощения иона пиридиния, в спектре наблюдаются полосы при 1455, 1451, 1448 и 1440 см . Первые две полосы, очевидно, можно приписать адсорбции пиридина на льюисовских кислотных центрах двух типов, а появление остальных двух полос может быть вызвано адсорбцией молекул пиридина на катионах никеля или натрия или образованием водородных связей между ОН-группами цеолита и молекулами пиридина. [c.287]

Именно до такой степени декатионирования катионы натрия легко замещаются ионами аммония, разложение которых приводит к появлению в спектрах полосы поглощения колебаний гидроксильных групп при 3650 см . Шестнадцать катионов натрия, которые остаются незамещенными, вероятно, располагаются в гексагональных призмах. В спектрах образцов с подобной глубиной обмена наблюдаются в основном гидроксильные группы с частотой колеба-. ний 3640 см Эти группы, расположенные в больших полостях, и взаимодействуют с пиридином с образованием ионов пиридиния. [c.308]

Спектр поглощения молибдата аммония приведен на рис. 3 (кривая 1). Молибденовые анионы, подобно вольфрамовым, обладают очень высоким светопоглощением в ультрафиолетовой области спектра и, в отличие от вольфрамовых, сохраняют характер светопоглощения при переходе к неводным растворителям. Повышение кислотности раствора до 0,1—0,2 н. ведет к увеличению оптических плотностей не очень разбавленных растворов молибдатов. При дальнейшем увеличении кислотности поглощение уменьшается, очевидно, вследствие перехода молибдена в катионный комплекс. [c.103]

Каприлат ниобия (кривая 3) характеризуется полосами поглощения с волновыми числами (см ) 3460, 3160, 2945, 2870, 1710, 1645, 1550, 1400, 1115, широкой интенсивной полосой поглощения 1000—500. Полоса поглощения с максимумом 3460 см характеризует присутствие ОН-групп, связанных водородными связями, а полоса около 3160 см отвечает валентным колебаниям ОН-групп молекул воды [7]. Свободной, не связанной с металлом каприловой кислоты очень мало (полоса с небольшой интенсивностью поглощения при 1710 см ). Отсутствует сдвинутая в длинноволновую часть спектра полоса (v =o), которая принадлежит недиссоцииро-ванной каприловой кислоте, координационно связанной с металлом через кислород С=0-группы [8]. Полоса 1400 см вызвана, вероятно, поглощением иона аммония, присутствие которого объясняется частичной экстракцией NH каприловой кислотой при pH равновесной водной фазы 4.5—5.0 [6]. Поглощение при 1550 см характеризует асимметричные валентные колебания СОО-группы и обусловлено обменом водорода каприловой кислоты на катион ниобия, т. е. экстракцией ниобия. В спектре не наблюдается полос поглощения, характеризующих сульфат-ион, что подтверждает результаты химического анализа каприлата ниобия. Поглощение в области 1645 см обусловлено деформационными колебаниями молекул воды, которая может быть как координационно связана с атомами ниобия, так и адсорбирована каприлатом ниобия. В области 1000—500 см присутствует широкая интенсивная полоса поглощения, характерная для полимерных цепей —Ме—О—Ме—О—Ме— [9]. С другой стороны, в спектре каприлата ниобия не обнаружено узкой интенсивной полосы в области 1000—800 см , которую можно отнести к валентным колебаниям изолированных связей Ме=0. [c.52]

Увеличение степени полимерности растворов с возрастанием модуля показывают также ИК-спектры. Если низкомодульные растворы имеют глубокий максимум поглощения в области 1020 см , то с увеличением модуля этот максимум сливается с максимумом поглощения при 1120 см , образуя сплошную зону поглощения. Возрастание частоты поглощаемых квантов связано с возрастанием доли силоксановых связей в исследуемой системе. Все полученные факты свидетельствуют, что стабилизирующая способность ионов четвертичного аммония велика и строение полисиликатов в растворе существеннейшим образом связано не только с модулем и концентрацией раствора, но также с видом катиона в растворе и способом получения раствора. Анализ на растворенный кремнезем (а-ЗЮг), отличаясь простотой, может быть использован для определения окончания процесса взаимодействия раствора гидроокиси ЧА с кремнеземом. Если для приготовления раствора использовать кристаллические или малоактивные плотные формы кремнезема, то растворение протекает медленно, ограничивается переходом в раствор 5102 только в а-форме, высокомодульные полисиликатные растворы не образуются. [c.93]

Абсорбционная проба. Для обнаружения аммония используется собственное поглощение хлороплатината аммония в длинноволновой области УФ-спектра (365 нм). Ввиду того, что соответствующие соединения натрия и калия также обладают сильным поглощением в этой области, обнаружение аммония производят в газовой камере. В газовой камере смешивают каплю исследуемого раствора объемом 0,05 мл с каплей 20%-ного раствора едкого натра. Сверху камеру покрывают покровным кварцевым стеклом, на нижней стороне которого помещена капля платинохлористоводородной кислоты. Слегка нагревают камеру на микрогорелке. В капле раствора платинохлористоводо-родной кислоты появляются кристаллики хлорплатината аммония, которые при рассматривании под ультрафиолетовым микроскопом окрашены в интенсивный красный цвет. Предел обнаружения 0,04 мкг иона МН . Предельное разбавление 1 25000. Присутствие в растворах других катионов не мешает обнаружению аммония посредством данной реакции. [c.107]

Соли рубидия КЬаи02С14 2H 0 и цезия S2UO2 I4 получаются аналогично K2UO2 I4 [93]. Соль рубидия изоморфна солям калия и аммония. Соли рубидия и цезия растворяются в воде без разложения. Таким образом, они устойчивее комплекса с хлоридом калия (а также с хлоридом аммония, ср. ниже), который диссоциирует при растворении в условиях комнатной температуры. Повидимому, существует определенная зависимость между устойчивостью комплекса и размером катиона чем последний больше, тем комплекс прочнее. Соль цезия кристаллизуется без воды, соль рубидия иногда также образуется в безводной форме. Уэллс и Болтвуд [94], первые изучившие эти соединения, сообщают, что цезиевый комплекс кристаллизуется в виде блестящих ромбических кристаллов, однако по другим данным [95] эти кристаллы относятся к триклинной сингонии. Проведены опыты по выращиванию крупных кристаллов из солей калия, цезия и аммония изучены спектры поглощения и флюоресценции этих кристаллов [29, 96]. [c.470]

Басуэлл и Дьюденбосте с помощью инфракрасных спектров для обменивающихся основаниями пермутитов (глауконита или монтмориллонита) доказали существование функциональной зависимости гидратации от природы самих катионов. Так, пермутитам с ионам кальция и магния свойственна чрезвычайно большая резорбция несвязанной воды, отмечаемой по присутствию полосы поглощения при А,=2,75 а, характерной для свободных молекул воды для свдзанной воды полоса поглощения лежит при Я=2,92 1. "В пермутитах с литием,, калием и барием обнаружена только средняя резорбция воды такого рода пермутиты с натрием или водородом слабо адсорбируют воду, а пермутиты с ионами аммония практически ее не поглощают. Если в пермутитах гидроксильная группа замещается анионом фосфорной кислоты, то полоса абсорбции при А,=2,75 ц мгновенно ослабевает. [c.686]

После адсорбции боль пого количества аммиака и последующего вакуумирования при 30° на полосе поглощения аммония при 3420—3410 появилось плечо (рис. 148). Хотя Мортленд и сотрудники приписали плечо молекулам воды, его можно отнести с равным успехом к физически адсорбированному аммиаку или аммиаку, координированному с обменными катионами. Последняя интерпретация подтверждается тем, что полоса поглощения в области деформационного колебания воды при 1640 см (рис. 149) является дублетной или асимметричной в тех спектрах, в которых наблюдается плечо около 3400 см . Появление полосы поглощения антисимметричного деформационного колебания молекул аммиака следовало 61л ожидать в области 1600 см . [c.423]

При исследовании колебательных спектров солей аммония и щелочных металлов с различными неорганическими анионами (сг, Вг", 1 , N07, СЮ7, S N ) в диметилсульфоксиде [В. W. Maxey, А. I. Popov, 1967] обнаружено, что в спектрах появляется при растворении новая полоса поглощения. В спектрах солей с одним и тем же катионом она не зависит от природы и [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология