Одновременное построение колец

В соответствии с известными типами построения стероидного скелета изложение материала в этой главе разделено на три части. Первая из них включает синтезы, в которых к исходному D-фрагменту сначала пристраивается кольцо А, а затем осуществляется замыкание кольца В. Здесь заслуживают упоминания первый синтез эстрона по Джонсону (схемы 84, 85) и синтезы соединений группы витамина D (схемы 90, 91). Во второй части последовательность образования циклов обратная — сначала кольцо В, затем кольцо А. Основное содержание ее составляют группы синтезов природных стероидов, осуществленные Джонсоном (схемы 94—105), Нагата (схемы 106—108) и Вудвордом (с последующими усовершенствованиями других авторов схемы 109—112) существенный интерес представляют также синтезы из D-фрагментов с кетогруппами в положениях 17 и 17а (схемы 113—116). Наконец, третья, самая незначительная по объему и достигнутым результатам часть главы включает построение кольца В методом диеновой конденсации с одновременным введением кольца А в составе диенофила (схемы 119, 120). [c.222]

Четыре гетероциклических кольца корринов образуются из четырех молекул порфобилиногена, которые, в свою очередь, синтезируются из восьми молекул АЛК. Следовательно, в общем случае восемь углеродных атомов корринового ядра могли бы образоваться из атомов С-5 молекул АЛК (схема 32). Положение семи из них было определено Шеминым и сотр. [115] посредством включения [5- С]АЛК в витамин В12 оно вытекает также из факта участия уропорфириногена П1 в построении корринового кольца. Шемин также обратил внимание на возможность того, что восьмой углеродный атом из С-5 АЛК, который в порфиринах (и порфири-ногенах) занимает б-положение, в корринах (80) может стать метильной группой при С-1 (выделена жирным шрифтом). Однако из-за отсутствия соответствующих методов деградации, с помощью которых можно было бы специфически изолировать эту метильную группу, в то время не представлялось возможным подтвердить гипотезу Шемина. Развитие в конце 60-х годов метода спектроскопии ЯМР С с использованием преобразования Фурье (Фурье-спектроскопия ЯМР С или, сокращенно, ФС ЯМР С), а также разработка улучшенных способов включения меченых предшественников в витамин В12 без их разбавления эндогенными субстратами, позволили решить эту проблему почти одновременно в двух лабораториях [122,123]. [c.673]

Одновременно часть молекулы восстанавливается водородом за счет другой ее части. Тем самым, распад смешанного жирноароматического сульфида сопровождается диспропорционированием водорода. Такая же картина наблюдается в случае смешанного сульфида — фенилциклопентил-сульфида [12], построенного из ароматического и циклопен-танового кольца. [c.105]

Предполагается, что при действии кислот на метиленани-лины происходит сначала деполимеризация, а затем миграция метиленовой группы в кольцо, в п-положение с одновременным гидрированием и построением цепей следующего типа [c.246]

ВО Ькарбобензокси-3-ь-изоциапопирролидона-2 (35) [2.656]. Более удобный метод синтеза соединения (35) состоит во взаимодействии 1-карбобензокси-ь-З-аминопирролидона-2 с фосгеном. Интересно, что в данном случае активированы одновременно и амино- и карбоксильная группы, благодаря чему можно ввести это соединение сначала в реакцию с карбобензоксиаминокислотой (по Ы-концу), а затем продолжить построение пептидной цепи, расщепив лактамное кольцо аминоэфиром (36). [c.223]

Синтезы стероидов по этому типу построения скелета изучены еще очень мало, и достигнутые результаты невелики — разработаны методы получения тетрациклических модельных соединений (схемы 119 и 120). Ключевой стадией этих синтезов является диеновая конденсация производных 4-винилиндана с бензохинонами при этом одновременно происходит образование кольца В и введение кольца А в составе диенофила (ср. глава II, раздел 3). [c.280]

Построение октагидроизохинолиновой системы (XXIV), включающей кольцо С фенантренового скелета и одновременно имеющей такое строение, что ее азотсодержащая часть [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология