Медленное вращение радикалов в изотропной среде

Таким образом, в случае медленного броуновского вращения в изотропной среде, по крайней мере сферического радикала, величина К (ДЯ+1) позволяет судить о характере его вращения. [c.68]

Как уже отмечалось выше, увеличение степени ориентации радикала приводит к уменьшению величины (1. 1 °Р) /% определяющей область медленного вращения с помощью условия (11.67). Поэтому даже при величинах т, соответствующих в изотропной среде медленным вращениям, с увеличением степени ориентации радикала условие медленного вращения (11.67) будет переходить в условие быстрого вращения (11.43), несмотря на то, что интенсивность локального вращения радикала остается прежней. [c.86]

Следует сказать, что вышеупомянутые методы измерения относятся к случаю радикала, вращающегося в изотропной среде, т. е. к случаю изотропной диффузии. Однако, в реальных ситуациях спектры ЭПР спиновых меток следует анализировать, исходя из того, что подвижность метки слагается из двух составляющих движения метки относительно молекулы биополимера и движения самой молекулы биополимера, несущего на себе метку. В случае, если метка жестко иммобилизована на поверхности биополимера, спектр ЭПР отражает подвижность только молекулы биополимера, поскольку движение метки будет определяться относительно медленным вращением белковой глобулы. Эффективное время корреляции можно определять, измеряя, например, расстояние между крайними широкими пиками и ширину линий в спектре (Кузнецов, 1976). Однако, случай, когда спиновая метка жестко связывается с молекулой биополимера, практически не реализуется. Па самом деле, спин-метка, связанная с белком, принимает участие в двух типах движения. Во-пер-вых, это быстрое вращение оси радикала и ее колебания относительно системы координат, связанной с глобулой. Это движение носит локальный характер. Во-вто-рых, это движение самой белковой глобулы, которое может носить изотропный характер (сферическая глобула) и замедляется с ростом вязкости окружающей среды. [c.279]

Если радикалы отличаются по частотам вращения, то сложная структура спектра наиболее ярко проявляется, когда одни из радикалов вращаются медленно, а другие — быстро. В случае различий в g- иЛ-тензорах сложная структура]спектра наиболее ярко проявляется при минимальных ширинах компонент спектра, и поэтому исследование должно по возможности проводиться в условиях, близких к предельно быстрому вращению радикалов в магниторазбавленных (в том числе обескислороженных) изотропных средах. Появление дополнительных компонент в таком спектре свидетельствует о смеси радикалов. Если g- и Л-тензоры растворенных радикалов отличаются не так сильно, чтобы вызвать появление дополнительных экстремумов, то сложная структура спектра может проявляться в асимметрии компонент, которые в условиях быстрого вращения радикала в изотропной жидкости должны быть симметричны. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология