Ширина компонент дублета

Оценим с помощью (40.8) ширины резонансных линий атомов щелочных металлов. Из формулы (40.8) следует, что отношение ширин компонент дублета 5 1 —и 5 1 —должно быть [c.556]

Таким образом, перечисленные выше модели трудно согласовать с отсутствием на опыте зависимости АН от температуры. В отношении же модели Цанга и О Рейли можно показать, что исходя из модели реориентации нельзя объяснить причину уменьшения ширины компонент дублета. Действительно, в соответствии с результатами структурного анализа гидратов расстоя- [c.20]

Ширина компонент дублета (см. рис. 3) мало изменяется в зависимости от температуры снятия спектра, но меняется от образца [c.306]

Как показано в работе [15], деполимеризация радикалов такого типа позволяет объяснить процессы деструкции в облученном полиизобутилене. В радикале этого типа взаимодействие неспаренного электрона с атомом водорода в а-положении относительно свободной валентности дает дублет с компонентами равной интенсивности. Значительная ширина компонент дублета может быть обусловлена неразрешенной сверхтонкой структурой, возникающей за счет взаимодействия неспаренного электрона с двенадцатью атомами водорода четырех СНз-групп в р-по-ложении относительно свободной валентности. [c.314]

Адсорбированные на поверхности атомы или свободные радикалы получаются обычно либо из поверхностных соединений, либо из адсорбированных молекул при действии ионизующего излучения или ультрафиолетового света при температуре 77° К. Так, спектр ЭПР атома водорода, адсорбированного на поверхности кремнезема и полученного радиолизом поверхностных гидроксильных групп, представляет собой характерный дублет с расстоянием между компонентами в 506 э и -фактором, совпадающим с -фактором свободного электрона. Ширина компонент дублета зависит от природы адсорбента. [c.316]

Возмущающее действие матрицы, таким образом, может значительно усложнять спектр ЭПР стабилизированных атомов. Однако возникновение мультиплетов вместо дублета является скорее исключением, чем правилом. Очевидно, что отдельные мультиплеты будут наблюдаться лишь в том случав, когда расстояние между ними больше ширины компонент. В противном случае взаимодействие атомов с матрицей будет проявляться только в виде уширения компонент дублета. [c.117]

В спектре ЭПР разбавленного раствора РЦ С, зарегистрированного при условиях, когда основной вклад в ширину линии вносят анизотропия СТВ и зеемановского взаимодействия, компонента дублета от СТВ с С в области сильных нолей шире, чем в области слабых, т. е. > 0. [c.109]

Компоненты дублета очень узкие (в пределах 0,1 -4- 0,01 Э), причем ширина компонент приблизительно экспоненциально надает с ростом температуры. [c.19]

При этих условиях был зарегистрирован сигнал ЭПР атомов водорода, представляющий собой дублет с й -фактором, близким к 2, и расщеплением около 500 э (рис. 8). Интенсивность сигнала соответствует 10 —10 атомов водорода в резонаторе. Отмечено увеличение ширины компоненты водородного дублета с увеличением амплитуды высокочастотной модуляции. Экстраполяция к нулевой амплитуде модуляции дает для ширины компоненты значение 0,7 э. Насыщение сигнала при мощностях клистрона до 3 мет не наблюдается. [c.55]

Изменение высоты пика иногда можно приписать изменению формы полосы. Ширина полосы поглощения обычно увеличивается с повышением температуры. Это увеличение обусловлено возрастанием тепловой энергии системы, оказывающим влияние и на энергию колебаний. Тепловое уширение будет поэтому приводить к уменьшению высоты пика, хотя в действительности наблюдается возрастание интенсивности с температурой. Другой фактор, которым частично можно объяснить неожиданное увеличение интенсивности, — это взаимное перекрывание двух главных компонент маятникового дублета. При возрастании температуры расщепление компонент уменьшается от приблизительно 12 до 11 см . Эффективные высоты пиков при этом увеличиваются, так как интенсивности индивидуальных полос усиливают друг друга. Малое изменение в расщеплении только частично может объяснить эти эффекты, но никак не полностью. В настоящей работе для отделения компонент маятникового колебания не использовали метод разделения контура, а интегрирование всего дублета сглаживает любые изменения в форме полосы. Интегральные интенсивности также возрастают с температурой. Это исключает возможность объяснения аномального поведения высот пиков изменением их ширины. Можно, однако, выдвинуть по крайней мере два других объяснения наблюдаемого явления. [c.139]

Спектр рассеяния Мандельштама—Бриллюэна. Рассеяние света на адиабатических флуктуациях плотности (первое слагаемое в (1)) сводится к дифракции света иа тепловых упругих дебаевских волнах. В спектре рассеянного света вследствие модуляции затухающей гипер-звуковой волной в простейшем случае, когда может распространяться одна продольная волна (жидкость), будет наблюдаться дублет—компоненты Мандельштама—Бриллюэна конечной ширины. Расстояние между частотой возбуждающего света и максимумом компонент М—Б равно [c.175]

Изотоническое смещение на линиях лития еще довольно велико. Для анализа чаще всего применялся резонансный дублет к = 6708 А, структура которого изображена на рис. 191. Для этой линии изотопическое расщепление равно ширине дублетной структуры. Поэтому линия выглядит как триплет, так как два ее компонента совпадают. Применялась для анализа также линия диффузной серии "к — 4603 А (ДЯ, = 0,03А). Изотопическое смещение для линии К = 6708 А равно 0,16 А, и для хорошего разрешения изотопической структуры необходим прибор с довольно значительной разрешающей способностью. Для этой цели в различных рабо- [c.268]

Наряду с величинами химического сдвига и квадрупольного расщепления информацию о строении комплексов может дать анализ ширины компонентов дублета. Сравнение ширины правой и левой компоненты квадрупольных дублетов (Гз и Г1) позволяет охарактеризовать однородность образца/ которая связана также с симметрией дублетов. Асимметрия их проявляется в расширении правой компоненты (Г2) по отношению к левой (Г1). В этом случае наблюдаемый дублет представляет собой суперпозицию по крайней мере двух и более дублетов. Левые компоненты их почти совпадают, но величины химического сдвига и квадрупольного расщепления различаются. Одной из причин разницы форм компонент дублета может быть одновременное образование разных модификаций комплексного соединения. Следовательно, сравнение таких параметров ЯГР-спектров, как химический сдвиг, квад-рупольное расщепление, ширина компоненты, форма спектров, позволяет получить ценную информацию о твердофазовых превращениях комплексов, содержащих мессбауэровский атом. [c.29]

Изменение разрешения дублета в спектрах замороженных водных растворов Н2О2 обусловлено непостоянством ширины компонент дублета уширение компонент вызвано диполь-дипольным взаимодействием неспаренных спинов, концентрация которых (локальная или равномерно случайная) может быть различной [113, 114, 117, 119]. Уширение линий может быть отчасти обусловлено также наличием в образцах кристаллитов, число и преимущественная ориентация которых также может меняться от образца к образцу [108]. [c.130]

Для оценки величины уменьшения ме кмолекуляр-ного взаимодействия (и ширины компонент дублета) рассмотрим величину локального магнитного поля в точке I, создаваемого магнитным моментом протона, расположенного в точке /. В статическом случае величина локального поля имеет порядок hf личина /1 определяет характеристическую частоту V движения, выше которой происходит усреднение локального поля vf . Как видно, [c.23]

Нетрудно видеть, что Нц при любых Кц. Усреднение по сфере таких размеров резко уменьшает по сравнению с его значением для жесткой решетки. Если принять, что величина уменьшения пропорциональна радиусу - сферы усреднения , можно найти характер температурной зависимости и, следовательно, ширины компонент дублета Ah(T). Действительно, средняя частота движения (частота обмена местами) растет с температурой пропорционально ехр (—идаф/ Т), где к — постоянная Больцмана Т — абсолютная температура. При этом новых значений Pi и 0j. В то же время для <й > увеличение приведет к возрастанию pj, т. е. к появлению новых положений и наблюдающемуся на опыте экспоненциальному уменьшению ширины компонент дублета. [c.24]

На рис. 20 приведена температурная зависимость полуширины компонент дублета вместе с величиной изотропного сдвига спектра и для сравнения — магнитной восприимчивости дионтаза. Внешнее поле направлено вдоль оси кристалла. Как видно, начиная с низких температур до комнатной и выше, ход температурной зависимости обратной полуширины компонент дублета строго соответствует изменению магнитной восприимчивости. Это является доказательством того, что действительно уширение компонент дублета связано с различием ЛМП на протонах Рх и Рд. Таким образом, если бы имела место реориентация молекул воды вокруг их осей второго порядка при температуре начала диффузии ( 120°), то ширина компонент дублета уменьшилась бы примерно на порядок, т. е. до значений 0,2 0,5 Э, что намного меньше наблюдаемой (см. рис. 20). Более того, даже при температурах до -Ь160°С изменение полуширины компонент соответствует ходу восприимчивости значит, во всем интервале [c.51]

Сигнал А. Количество разрешенных линий и количество максимумов совпадают и равны 2. Сигнал может быть интерпретирован как дублет с расщеплением 7гЫ Гц (рис. 6.9, а). В принципе допустима н другая интерпретация сигнала Л, например как двух синглетов, соответствующих двум химически неэквивалентным группам протонов с разностью химических сдвигов 0,07 м. д. Вообще говоря, эта интерпретация может быть строго проверена с помощью дополнительных экспериментов ( 5), однако симметрия сигнала Л (близкие интеисиБнос и ширина компонент) позволяет считать эту альтернативную интерпретацию маловероятной. [c.179]

При низком разрешении, поскольку массовые пики становятся шире, их легче находить и можно применить очень высокую скорость развертки. Желательно также при использовании самописца с автоматическим переключателем пределов выбирать соответствующую чувствительность для регистрации пиков при высоком разрешении в процессе развертки масс-спектра при низком разрешении. Однако шунты должны быть заблокированы, прежде чем перейти к высокому разрешению возвращающее напряжение, связанное с работой переключателей пределов, становится настолько значительным, что возвращает самописец значительно дальше точки появления пика высокого разрешения. Когда это происходит, прибор необходимо предохранить от переключения на полную чувствительность. Поэтому обычные шунтирующие системы не являются идеальными для таких целей, особенно если необходимо регистрировать компоненты дублетов при различных чувствительностях. Для таких работ более пригодными оказываются многоканальные регистраторы типа шлейфового осциллографа . Разделение компонентов мультиплетного пика сравнивается с пиком, ширина которого используется для получения информации о составе разницы в массе. На этом основании не используются приспособления для ускорения развертки между сильно удаленными дублетами, несмотря на то, что это значительно сократило бы время регистрации. Продолжительность регистрации дублета достаточно велика, поскольку необходимо дополнительно записывать области, находящиеся на расстоянии примерно 0,05 а. е. м. с каждой стороны мультиплета, чтобы гарантировать дублет от возможных наложений. Рассмотрим дублет Аг" — (СзН " с номинальной массой 40. Эти пики различаются на 69-10 а. е. м., и если использовать скорость развертки, указанную выше, то каждый компонент зарегистрируется за одну секунду, общее время развертки двух пиков составит 17 сек, а на развертку спектра от масс на 0,05 а. е. м. ниже Аг до массы на 0,05 а. е. м. выше С3Н4) будет затрачено 42 сек. В этом случае также необходимо использовать возможно меньшую разрешающую силу для получения минимального времени развертки. Метод изменения разрешающей силы для каждого спектра описан ниже. [c.237]

Мы рассмотрели понижение симметрии, вызванное локальным полем в определенном месте. Теперь надо учесть тот факт, что может иметь место взаимодействие между различными молекулами элементарной ячейки, т. е. мы должны перейти к фактор-групповому анализу [108]. Он включает в основном рассмотрение координат симметрии элементарной ячейки [уравнение (7)]. Построение этих координат симметрии полностью аналогично построению координат симметрии молекулы из ее внутренних координат. В рассматриваемом примере внутренними координатами являются нормальные координаты молекул в четырех местах ячейки. Симметрией, которую нужно использовать, является, конечно, симметрия фактор-группы. Таблица корреляций дает следующий результат каждому колебанию типа Аи молекулы, находящейся в выбранном месте, будут соответствовать четыре колебания элементарной ячейки, по одному каждого из типов Аш, Вы, Вги. и 5за. Таким же образом каждое колебание типа Ag дает четыре колебания элементарной ячейки симметрии Aig, Big, Bzg и Bag. Из этих колебаний элементарной ячейки те колебания, которые входят в класс Biu с дипольным моментом перехода, параллельным оси с, будут активны в инфракрасном спектре и так далее. Если продолжить рассмотрение в качестве примера колебания Vjg ( lu), которое неактивно в спектре газовой фазы, но активно в спектре кристалла, то оно расщепляется на четыре колебания элементарной ячейки типов Ац, В , Вчи. и В ,, из которых три последних будут активны в инфракрасном спектре. Хотя всего насчитывается Nt колебаний кристалла, возникающих из колебания 12, однако активны в спектре только эти три колебания. Колебание еы), активное и вырожденное в спектре газа, активное и дающее дублет в приближении локальной симметрии, расщепляется далее на четыре колебания в каждом компоненте дублета, или всего на восемь колебаний. Из этих восьми колебаний шесть (2Вы, 2В211, 2Взи) активны в инфракрасном спектре. Вновь следует подчеркнуть, что величины расщеплений не могут быть предсказаны из рассмотрения симметрии. При этом может наблюдаться случайное вырождение, если ширина щели прибора или естественная ширина линий превышают расстояние между линиями. [c.586]

ЭТ0Л1 дублетное расщепление пе меняется, но уменьшается ширина отдельных компонент дублета (уширение компонент дублетов обусловлено межмолекулярным взаимодействием). [c.73]

Однако в противоположность УФС естественная ширина линий обычных источников рентгеновских лучей РФС довольно значительна и играет большую роль в определении полуширины экспфиментально наблюдаемых спектральных линий [27]. В РФС обычно используют рентгеновский дублет 011 2, а это рентгеновское излучение образуется в том случае, когда электроны падают из оболочек Ьц и Ьщ (спин-орбитальное расщепление 2р-атомных уровней) в дырку оболочки К (1.5-атомный уровень). Естественная ширина линий, связанная либо с переходом Ь,1 -> К, либо с переходом Ьщ К, составляет 0,7 эВ для рентгеновского излучения А1 в этом случае дублеты перекрываются, приводя к эффективной ширине 1,0 эВ. Магниевое рентгеновское излучение Хо(1а2 состоит из дублета шириной 0,8 эВ. Источники рентгеновских лучей с большими энергиями (например, Сг, Си или Мо) характеризуются шириной дублетной компоненты, превьппающей 1,0 эВ. Таким образом, эффективный предел ширины линий РФС устанавливается естественной шириной источника рентгеновского излучения, несколько модифицированной естественной шириной, связанной с уровнем, с которого происходит фотоионизация. Некоторые вклады обусловлены также недостатками приборов. При изучении твердых веществ экспфиментально наблюдаемая полуширина спектральных линий РФС для пиков С15, N5 , Рзр, 82 и подобных им составляет 1,5 эВ. Эксперименты РФС с газообразными веществами дают значительно более узкие линии. Например, полуширина линии Ые для газообразного неона составляет 0,8 эВ [27]. Разница в полуширине линий для газообраз- [c.335]

В результате мессбауэровского эксперимента получают спектр поглощения у-квантов в исследуемом объекте — зависимость интенсивности 1 прошедшего через образец излучения от скорости у, движения поглотителя. На рис. Х.2 представлен ряд возможных форм линий поглощения, наблюдаемых при проведении эксперимента. Линия поглощения может быть синглетной (а), иметь форму Дублета (б) или более сложную расщепленную форму, соответству-1рщую зеемановскому сверхтонкому взаимодействию в исследуемом веществе (в). И одиночная линия и компоненты расщепления описываются выражением (IX.7) и имеют лоренцевскую форму б шириной лвнии Гэксп) ЧТО верно для тонкого поглотителя. [c.191]

При температуре ниже 30 °С в области маятниковых юлебаний наблюдается хорошо разрещенный дублет из двух фойгтовских компонент, отвечающий двум неэквивалентным молекулам в элементарной ячейке вьппе этой температуры — асимметричный син-глет, ширина которого — величина Av сильно зависит от температуры. Важно отметить, что последний синглет не может быть представлен как суперпозиция малого числа простых фойгтовских юнтуров. [c.287]

Поскольку под действием РЧ-импульсов происходит перенос только противофазной когерентности, во многих 2М-экспериментах кросс-пики появляются в виде противофазных мультиплетов [6.5, 6.57). Если промежуток 2тг7 между этими сигналами больше, чем ширина линии, то каждую компоненту мультиплета можно рассматривать независимо. Если же расщепление слабо выражено, то противофазные сигналы частично гасят друг друга. В таком случае целесообразно рассматривать огибающую сигнала s (ii, h) всего мультиплета. Рассмотрим простейший случай противофазного дублета с tui = fl тг7 и tu2 = А/ 1г7. Его огибающая записывается в виде [c.418]

Сверхтонкая структура может быть интересна с кинетической точки зрения [7, 8]. Структура исчезнет и полоса поглощения уступит место одиночной линии, если время слишком мало, чтобы можно было обнаружить различные резонансные линии. Можно представить себе это явление в общих чертах следующим образом. Дублет будет обнаруживаться, если частицы, обусловливающие его, в среднем существуют в течение времени порядка 1/Ау сек, где Av — расщепление дублета, т. е. расстояние между никами в герцах. Если среднее время жизни частицы много меньше этой величины, то она не успеет проявить поглощение излучения во всем интервале частот, и линии сольются. Например, сверхтонкая структура ион-радикала бензофенопа в растворе (стр. 215) исчезнет, если добавить достаточное количество бензофенона. Это значит, что реакция электронного обмена стала настолько быстрой, что в среднем электрон не остается около какого-нибудь протона достаточно долго, чтобы могла наблюдаться линия, характерная для данного протона, и возникающая линия представляет собой среднее для различных окружений. Математическая теория этого явления подобна теории исчезновения мультиплетной структуры спектров ЯМР, и дальнейшее рассмотрение ее будет приведено в следующей главе (стр. 237 и сл.). Если расстояние по частоте между компонентами (которое определяет минимальное время, требуемое для их обнаружения) равно Avo и ширина линии после слияния равна б у, то среднее время жизни для обмена приблизительно составляет б v/4яAvJ [уравнение (11.22)]. Следовательно, в подходящих случаях можно определить константу скорости миграции электрона из одного окружения в другое. Наиболее короткое поддающееся обнаружению время жизни—менее 10 1 сек. [c.208]

Метанол. Спектр ЭПР облученного аморфного метанола (рис. У.б) представляет собой суперпозицию триплета с расщеплением 17—18 гс, синглета шириной 14—20 гс, который накладывается на центральную компоненту триплета, и значительно менее интенсивного дублета с расщеплением — 135 гс [8, 12, 21, 58, 76—83]. В оптическом спектре поглощения наблюдается два максимума при 520 нм [8, 21, 79, 83—Й] и 200 нм [21, 83, 91]. Под действием видимого света синглет в спектре ЭПР исчезает [8, 12, 21, 58, 76, 78—80, 83, 89, 91—93], одновременно уменьшается до нуля оптическая плотность в видимой области и возрастает интенсивность УФ-поглощения [21, 83, 91]. Видимый свет вызывает также исчезновение дублета в спектре ЭПР. Суммарная концентрация парамагнит- [c.208]

Наблюдающиеся в действительности рентгеновские Kai,2-линии атомов переходных элементов представляют собой результат наложения слегка смещенных друг относительно друга двух или большего числа линий спин-дублета. Эти линии появляются вследствие электронных переходов в атомах этих элементов, находящихся в различных валентных состояниях, соответствующих, например, различным окислам этих элементов в пределах единого испытуемого образца. Нетрудно поэтому понять, какое влияние будет оказывать на дублетное расстояние частичное восстановление или дальнейшее окисление вещества в процессе эксперимента. Такое воздействие должно будет неизбежно приводить к перемещению центра тяжести линий (грубо говоря, их максимума) в сторону того компонента суммарной кривой, интенсивность которого растет в пропессе частичного восстановления или окисления вещества. При этом, из-за неодинаковости взаимных смещений- компонентов в пределах каждой из линий Ка з-Дублета, в одном случае может наблюдаться кажущийся рост дублетного расстояния, а в другом — его уменьшение. Степень чувствительности Kai,2-линий различных элементов группы железа к внешним воздействиям, способным изменять валентное состояние элемента, должна быть, естественно, тем значительнее, чем большую склонность к образованию устойчивых разновалентных окислов проявляет элемент (марганец, железо в опытах Красникова) и чем дальше отстоят друг от друга соответствующие этим окислам комноненты суммарной линии испускания. С этой точки зрения не вызывают никаких недоумений и наблюдавшиеся Красниковым колебания в ширине соответствующих линий испускания. Ширина суммарной линии испускания, измеряемая экспериментально, не является, повидимому, для этой группы элементов истинной шириной индивидуальной спектральной линии и может весьма сильно изменяться вследствие выпадания большего или меньшего числа компонентов линии, зависящего от степени химической (в рассматриваемом смысле) однородности изучаемого вещества. Интенсивность же каждого из компонентов сложной по своему составу линии испускания пропорциональна числу атомов переходного элемента, участвующих в образовании того или иного окисла. [c.71]

Например, в том случае, когда О не превышает 50 э, то при Ша=2,5 э и Яо=3300 э спектр представляет секстет из неэквидистантных компонент. При )>50 э, Яо=3300 э и ДЯи=2,5 э син-глетные компоненты СТС расщепляются на дублеты . Ширина дублетных компонент СТС растет по мере увеличения параметра О. С увеличением собственной щирины компоненты СТС линии приобретают дублетный характер при соответственно больших значениях параметра О. Реальное наблюдение спектра ЭПР иона Мп2+ в поликристаллических образцах в 3-см диапазоне возможно лишь в весьма узком интервале значений параметров О и ДЯи [15]. При увеличении значения этих параметров разрешенность спектра, особенно в высокополевой части спектра, быстро ухудшается. Одновременное уменьшение при этом амплитуды, сигнала приводит к фактической невозможности регистрации спектра. При регистрации на более высоких частотах (например, при Яо=13 300 э) все эти изменения формы линии наблюдаются при больших значениях параметра О, и поэтому регистрация спектра возможна в значительно более широком интервале значений параметров О и ДЯи. [c.116]

На рис, 79 внизу схематически представлена структура резонансной линии 6707,8 А, а вверху дана схема переходов, объясняющая эту структуру. Исходя из рисунка, видно, что помимо изотопического смещения каждая спектральная линия изотопов Ы и расщепляется в результате мультиплетного расщепления верхнего терма на две компоненты а и Ь, с и ё. Однако вследствие равенства величин изотопиче- ского смещения и ширины расщепления коротковолновая компонента изотопа Ы совпадает с длинноволновой компонентой изотопа Поэтому в структуре линии 6707,8 А наблюдаются вместо четырех компонент три компоненты, из которых две крайние а и й принадлежат изотопам Ы и а средняя является суммарной компонентой Ь- -с тех же изотопов. Поскольку теоретическое отношение интенсивности дублетов 1а -1ь и с - равно 1 2, то при отсутствии самопоглощения соотношение интенсивности трех наблюдаемых компонент в естествен- ном литии выражается следующим образом [c.161]

Рассмотрим теперь вкратце влияние нестационарных магнитных полей на относительную интенсивность спектральных линий в случае комбинированного магнитного и электрического сверхтонких взаимодействий [119, 123]. Пусть, например, из-за релаксационных процессов величина магнитного поля на ядре скачком меняется с +/г на —Н. Если предположить, что направление магнитного поля с точностью до знака совпадает с направлением оси градиента электрического поля, то такие флуктуации не вызовут переходов между ядерными подуровнями [123]. Если частота флуктуации магнитного поля мала по сравнению с частотой прецессии ядерного спина в поле /г , то картина расщепления будет соответствовать рис. 1.30,а, а относительные интенсивности компонент для изотропных поликристаллических образцов определятся выражением (1.147). С другой стороны, если частота флуктуаций поля Л много больше частоты прецессии ядерного спина, то ядра чувствуют некоторое среднее значение поля ко, которое равно нулю в случае вырожденного состояния электронной оболочки иона. При этом сверхтонкая структура спектра обнаруживает чистый дублет (переход /г -> /г), т. е. спектр становится квадрупольным (рис. 1.30, ), с равной интенсивностью обеих линий. Как уже указывалось выше (рис. 1.29), в мессбауэровском спектре поглощения одна из линий квадрупольного дублета соответствует переходам /г -> V2, а вторая — переходам /г -> V2, TV2 -> V2. Частота прецессии ядерного спина I = /г с /и = /г втрое больше частоты прецессии ядерного спина / = /2 с т = /г. Отсюда следует, что при уменьшении среднего значения поля Ъо на ядре скорость группировки линий магнитной структуры, соответствующей переходам /г и /2 2, +V2 -> /2, около положений двух линий чисто квадрупольного спектра будет различной. Учитывая конечную ширину спектральных линий, получаем, что в некотором интервале величин средних полей йо (а следовательно, частот флуктуаций поля Н) интенсивности линий в наблюдаемом спектре перестанут подчиняться выражениям (1.147) и (1.148). При этом линии, соответствующие переходам dьV2 V2, -> Уг, быстрее, чем для перехода /2 V2, группируются с уменьшением ко около их центра тяжести (положение которого определяет одну из линий квадрупольного спектра). В результате возникает различие в пиковой величине двух компонент квадрупольного расщепления при равенстве площадей под обеими пиками. Поскольку флуктуирующие [c.80]

Таким образом, с увеличением числа степеней свободы молекулы воды дублетная форма спектра сохраняется, но расстояние между компонентами, вообще говоря, падает. Если число степеней свободы молекулы равно трем, спектр теряет форму дублета, но вследствие межмолекулярного взаимодействия сохраняет конечную (1- -2 э) ширину. Наконец, если мо.яекула имеет также и поступательные степени свободы (диффузия), спектр становится таким же узким, как и у жидкостей (менее 0.1 э). Таким образом, метод ЯМР позволяет детально исследовать процессы внутренней подвижности молекул, определить оси вращения и углы прецессии, а также область температур, в которой эти движения имеют место. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология