Тема 16. Азосоединения (4 часа)

Тема 16. Азосоединения (4 часа) [c.132]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут. рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитросоединений цинком , в щелочном растворе, так как при этом невозможны никакие побочные акции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании дббавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 125 мл 0,1 н. раствора бнхро-мата калия я Ь мл 20%-ной серной кислоты. Смесь встряхивают.до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты оставляют на 0,5 часа и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окрашены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату. 32--774 [c.497]

Его получают сочетанием бисдиазотированного бензидина сначала с нафтионовой кислотой, а затем с гамма-кислотой. Оба сочетания ведут в слабокислой среде в присутствии уксуснокислого натрия. Здесь требуется большая четкость при проведении первого азосочетания. Нафтионовую кислоту берут в небольшом избытке, чтобы обеспечить полное вступление в реакцию бисди-азосоединения. Это необходимо, чтобы при втором сочетании бисдиазосоединение не вступило в реакцию с двумя молекулами гамма-кислоты, что приводит к образованию прямого фиолетового красителя. Вместе с тем избыток нафтионовой кислоты может вступить в реакцию с моноазокрасителем и образовать краситель конго красный. Поэтому загрузку раствора гамма-кислоты нужно начинать сразу же по окончании первого сочетания. Второе сочетание продолжается несколько часов. Затем реакционную массу нагревают, добавляют соду и поваренную соль и отфильтровывают краситель. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология