Непосредственным восстановлением нитросоединений

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитроеоединений цинком в щелочном растворе, так как при этом не протекают никакие побочные реакции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании добавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 25 мл 0,1 н. раствора бихромата калия и 5 мл 20%-ной кислоты. [c.509]

Восстановление нитросоединений. — Нитробензол. При восстановлении достаточно сильными реагентами (например, хлористым оловом) нитробензол может быть превращен с высоким выходом в анилин. Применяя более слабые восстановители и подбирая соответствующую кислотность или щелочность реакционной смеси, можно получить ряд соединений, представляющих различные промежуточные стадии процесса восстановления нитробензола. Некоторые из этих соединений являются непосредственными продуктами реакции восстановления, тогда как другие образуются в результате вторичных превращений. Особенно тщательно изучены реакции электрохимического восстановления (Габер, 1900), где возможен точный контроль процесса путем регулирования напряжения, плотности тока и концентрации во- [c.212]

Азосоединения получаются из нитросоединений непосредственно или через азоксисоединения в качестве промежуточных продуктов. Азоксисоединения, известные только в ароматическом ряду, получают восстановлением нитросоединений химическими [c.272]

Таким образом, реакция восстановления нитросоединений требует наличия вещества, способного окисляться за счет кислорода нитрогруппы и давать водород (непосредственно или через посредство других ингредиентов реакционной среды). Такими реагентами — восстановителями — могут быть очень многие вещества, как простые (элементы), так и соединения, в том числе и органические. В технической практике пользуются, однако, сравнительно ограниченным числом восстановителей, наиболее доступных по цене и удобных для практической работы особенно широко применяют в качестве таковых металлы, из них главным образом железо. [c.260]

Реакция восстановления нитросоединений протекает ступенчато с образованием ряда промежуточных продуктов, сохраняющих атом азота в непосредственной связи с углеродным скелетом исходного вещества течение процесса зависит от условий его проведения. [c.147]

Более поздние исследования, проведенные в основном немецкими и итальянскими химиками, показали целесообразность восстановления нитросоединений непосредственно амальгамой натрия. По этому методу работала установка в Леверкузене, дававшая 3 т азобензола в сутки (рис. 70). [c.174]

По окончании загрузки всех компонентов реакционную массу размешивают в течение I—2 ч и берут пробу на конец восстановления. Конец процесса восстановления (или полноту восстановления нитросоединения) определяют разными способами, в зависимости от свойств нитросоединения и аминосоединения. В некоторых случаях на конец восстановления указывает изменение цвета реакционной массы (например, от желтого до бесцветного). Это определяют по вытеку на фильтровальной бумаге. Более точный метод — химический анализ, выполняемый в цеховой лаборатории. Пробу реакционной массы из аппарата делят на две части, в одной части определяют содержание аминосоединения непосредственно, а в другой — после дополнительного восстановления в лаборатории. Если после дополнительного восстановления содержание аминосоединения не увеличилось, то восстановление закончилось. [c.67]

Приведенная выше схема восстановления нитросоединений молекулярным водородом в присутствии катализаторов применяется сравнительно редко. В технике вместо водорода предпочитают вводить в сферу реакции вещества, способные одновременно окисляться за счет кислорода нитрогруппы и давать водород либо непосредственно, либо через другие компоненты процесса. Наиболее [c.108]

Катодные процессы могут быть также использованы для восстановления органических соединений по вышеуказанному механизму. В ряде случаев катодное восстановление органического вещества состоит из двух последовательных стадий [5] разряда ионов водорода с образованием атомарного водорода и химического восстановления органического соединения атомарным водородом. Часто в электрохимической реакции на катоде участвуют непосредственно молекулы органического вещества, превращаясь в органические анионы Р + е К . При этом второй стадией процесса будет нейтрализация аниона с образованием продукта гидрирования К-+Н+- КН. Возможно также одновременное участие в разряде иона водорода и молекулы органического вещества К + + Н++е КН. Использование процесса катодного восстановления органических примесей в технологии водоочистки целесообразно в том случае, когда прямое анодное окисление этих примесей требует больших затрат электроэнергии, а образующиеся катодные продукты восстановления нетоксичны (или малотоксичны) или легко подвергаются дальнейшей окислительной деструкции [33, 45]. Примером такого процесса служит электрохимическая очистка сточных вод от органических нитросоединений (нитробензола, нитротолуола и т. п.) [33], которую проводят в электролизере с инертной диафрагмой. При этом сточную воду предварительно пропускают через катодную камеру, где происходит электрохимическое восстановление нитросоединений до аминосоединений, а затем обрабатывают в анодной камере для окисления полученных аминов до нетоксичных продуктов. [c.16]

Таким образом, восстановление нитросоединений до технически наиболее важных аминов и гидразосоединений требует участия вещества, восстановителя, способного окисляться за счет кислорода нитрогруппы и передавать органическому веществу водород непосредственно или (большей частью) за счет взаимодействия с содержащими водород ингредиентами реакционной среды. [c.232]

Автор синтеза указывает, что более низкие выходы хинонов (50—65%) получаются при применении в качестве электролита 75% по весу водного раствора серной кислоты. В конце процесса восстановления католит разбавляют примерно до 500 мл (4 н. раствор серной кислоты) и окисляют непосредственно. Низкая растворимость нитросоединений в водном растворе кислоты требует чрезвычайно эффективного перемешивания температуру внутри камеры во время восстановления следует поддерживать равной 50—60°, чтобы сохранять нитросоединение в расплавленном состоянии и таким образом способствовать образованию тонкой эмульсии. Иногда к концу восстановления выкристаллизовывается сернокислый аминофенол, и в результате выделения водорода в конце синтеза пастообразный продукт может выдавливаться через край пористой чаши. Эти осложнения причиняют больше неприятностей, чем непрерывное экстрагирование, которое необходимо в случае применения в качестве католита уксусной кислоты. [c.65]

Полученные тем или другим способом нитросоединения после своего выделения из реакционной смеси или непосредственно передаются без дальнейшей очистки на последующие операции, например восстановление в аминосоединения, или (чаще) подвергаются предварительной очистке. Очистка преследует цель устранение минеральных, главным образом кислотных, примесей, — это достигается промывкой водой,— и затем освобождение от посторонних органических веществ, могущих попасть в сырое нитросоединение из не вполне однородного сырого материала или оказаться в нем вследствие отклонения реакции от ее нормального течения (например вследствие окисления части исходного материала, введения лишней нитрогруппы и т. п.). [c.59]

В некоторых случаях импульсный радиолиз использовался непосредственно для выяснения механизма органических реакций. Примером может быть восстановление ароматических нитросоединений, механизм которого был изучен в работе [226]. Расширение подобных исследований должно дать новые результаты, представляющие значительный интерес для органической химии. Для этой области химии весьма перспективно дальнейшее применение импульсного радиолиза с целью исследования карбанионов и карбокатионов в растворе. [c.152]

Азоксисоединения можно также получить непосредственно из нитросоединений при помощи алкоголята натрия. Азо- и гидразосоединения получают действием цинка или железа в присутствии едкого натра. Возможен также переход от одних продуктов реакции к другим, как, например, перез од от азоксисоединений к азосоединениям под действием железа или восстановление азо- и гидразосоединений в амины при помощи гипосульфита натрия или хлористого олова. В случае необходимости восстановления только некоторых нитрогрупп в полинитросоединениях применяют селективное восстановление при помощи хлористого олова, сульфидов,или полисульфидов натрия или аммония, [c.494]

Яри восстановлении нитропроизводных углеводородов образуются алифатические амниы, а в определенных условиях — оксимы. Амины применяются для получения моющих средств, фармацевтических препаратов, искусственного волокна и т. д. Нитрамины завоевывают себе признание в химии и технологии взрывчатых веществ. Конденсацией нитросоединений с альдегидами и кетонами можно получать нитроспирты, азотнокислые эфиры которых могут служить взрывчатыми веществами. Алифатические нитросоединения находят непосредственное применение и как превосходные растворители. [c.326]

Эта реакция доказывает, что в нитросоединениях атом азота непосредственно связан с атомом углерода алкила. Напротив, при восстановлении изомерных нитросоединениям эфиров азотистой кислоты, в которых алкил связан с кислородом, получаются спирт и аммиак или гидроксиламин [c.272]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут. рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитросоединений цинком , в щелочном растворе, так как при этом невозможны никакие побочные акции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании дббавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 125 мл 0,1 н. раствора бнхро-мата калия я Ь мл 20%-ной серной кислоты. Смесь встряхивают.до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты оставляют на 0,5 часа и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окрашены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату. 32--774 [c.497]

Восстановление нитросоединений с помощью атомарного водорода (образуется либо непосредственно в сосуде по реакции Ре + 2НС1 = РеС12 + 2Н , либо при пропускании водорода Н2 над никелевым катализатором Н2 = 2Н°) позволяет получить первичные амины (общая формула К—N 2) [c.227]

Чем меньше способность группы С=0 к присоединению и чем меньше склонность водорода гидроксильной группы к ионизации, необходимой для перестройки циклического комплекса, тем медленнее должен идти процесс перегруппировки. И действительно, известно, что при наличии в эфире о-нитрофенола (I) карбэтоксигруппы процесс течет медленнее. При восстановлении нитросоединения при температуре, не превышаюш,ей 0°С, и быстрой обработке при той же температуре продукта реакции удается изолировать продукт восстановления—этилк арбонат о-аминофенола (П) солянокислая соль его при нагревании с водой изомеризуется в о-оксифенилуретан этилового спирта (П1). Если же восстановление этилкарбоната о-нитрофенола (I) вести также при охлаждении водой со льдом, но полученный продукт выделить через 6 часов, то непосредственно получается о-оксифенилуретан (П1) [59,1 [c.763]

Для контроля промежуточных стадий синтеза винилбифенила по второму способу разработаны полярографические методики определения я-фенилбензальдегида и п-фенилкоричной кислоты, которые также позволяют определять эти вещества непосредственно в реакционной среде. Введение галогена в молекулу бифенила осуществляют через соответствующий ами-нобифенил, который получают восстановлением нитробифенила. Полярографическое определение нитробифенила после нитрования бифенила и восстановления нитросоединения в амин в реакционной среде, содержащей также хлороводородную кислоту и тетрахлорид олова, дает возможность контролировать полноту и скорость указанных реакций, что обеспечивает высокий выход веществ необходимой чистоты. Подобным путем можно контролировать отдельные стадии синтеза [c.149]

Использование вихревых аппаратов в процессе извлечения серебра из серебросодержащих сточных вод на стадии обработки суспензии перед сепарированием на Шосткинском химическом комбинате Свема увеличило извлечение серебра с непосредственным сепарированием на 20%. В процессе восстановления нитросоединений до аминов уменьшается расход восстановителей, увеличиваются скорость восстановления и выход готового продукта. Внедрюнне вихревых аппаратов на Калининском комбинате строительных материалов в процессе приготовления водной суспензии алюминиевой пудры, применяемой в производстве газоснликата в качестве порообра-зователя, позволило повысить активность газообразователя, выход газа и гомогенность. [c.27]

Этот метод восстановления применяется в производстве бензидина, толидина, днанизидина и других аминов данного класса (стр. 213). Недостаток метода необходимость выделения и очистки отхода — окиси цинка. Гидразосоединения получаются в промышленном масштабе также при восстановлении нитросоединений амальгамой натрия. При этом иногда редукторы размещают в непосредственной близости от электролизеров с ртутным катодом. Образующаяся в них амальгама натрия используется для восстановления нитробензола и после промывки возвращается в электролизер. [c.173]

При применении этого способа к нитросоединениям с несколькими, нитрогруипами необходимо брать соответственно большие количества цинка, соляно кислоты и серной кислоты. Полного обесцвечивания, как правило, достигнуть не удается однако незначительная желтая окраска не влияет на результат. Для избежания толчков при перегонке следует брать такое количество щелочи, чтобы появившийся вначале осадок гидрата окиси цинка вновь растворился. Преимуществом этого-способа, наряду с сравнительно малой продолжительностью его, является то обстоятельство, что при восстановлении цинком и соляной кислотой легче избежать потерь от возгонки часто довольно летучих нитросоединений, чем при непосредственном восстановлении в концентрированной серной кислоте при высокой температуре, которая необходима для этого. [c.617]

Дальнейшим этапом восстановления является образование более стойкого арилгидроксиламина, который во многих случаях может быть обнаружен в значительных количествах. Арилгидроксиламин может образоваться непосредственно из нитросоединения или из промежуточного нитрозосоед инения [c.229]

При восстановлении нитросоединений, содержащих кислые группы (нитрофенолы, нитробензойные кислоты), идентификация амина проводится непосредственно из подщелаченного раствора. Если исходное нитросоединение труднорастворимо, то к смеси в процессе восстановления добавляют немного спирта. [c.135]

Нитрозосоединения, которые получаются при химическом восстановлении нитросоединений, электрохимически, очевидно, получены быть не могут, поскольку нитрозоциклогексан, подобно нитрозобензолу, повидимому, восстанавливается при д[енее отрицательных потенциалах, чем нитроциклогексан. Поэтому, изомерный нптрозоциклогексану оксим циклогексанона не может быть получен непосредственно в результате электрохимического восстановления нитроциклогексана. [c.168]

Восстановжние нитросоединений (по Н. Н. Зинину). Восстановление нитросоединений приводит к образованию аминов, что доказывает непосредственную связь азота и углерода [c.384]

Гидразосоединения (симметричные диарилгидразины). Гидразосоединения получаются, как уже отмечалось выше, восстановлением азосоединений слабыми восстановителями или непосредственно из нитросоединений восстановлением цинком и едким натром. [c.565]

Поведение нитросоединений при восстановлении доказывает, что в них группа — N02 непосредственно соединена с атомом углерода, так как конечными продуктами восстановления являются первичные амины. При тех же условиях реакции изомерные эфиры азотистой кислоты выделяют азот и превращаются в спирты. Спир1ы получаются также при омылении этих эфиров (как и других эфиров) щелочами или кислотами нитросоединения, наоборот, ие поддаются омылению. [c.174]

Обычно берут серый чугун электролит — чаще всего железные соли соляной, серной и уксусной кислот, полученные непосредственно в реакционном аппарахе нагреванием стружки с небольшим количеством кислоты. Процесс ведут при кипении, хорошо размешивая и постепенно прибавляя нитросоединения (при восстановлении в открытых котелках объем реакционной массы должен оставаться постоянным). Последующие порции вносят только после полного восстановления предыдущей. [c.42]

Получение. Общие способы получения ароматических аминов основаны на восстановлении соответствующих нитросоединений с помощью молекулярного водорода На в присутствии N1- или Си-катализаторов и при действии атомного водорода Н, получаемого из смеси железа и хлороводородной кислоты непосредственно в реакторе. Например, при востановлении нитробензола получается анилин [c.534]

Демьянов и Вильямс приготовили продукты присоединения азотистого и азотноватого ангидридов к неиасыщенным углеводородам. Некоторые из них оказались кристалличны и стабильны, в то время как другие жидки и иногда бурно разлагались. О них известно также 1) что восстановление продуктов присоединения высших окислов азота к ненасыщенным углеводородам может служить для приготовления диаминов или гидро ксиламинов 2) что непосредственного нитрования ненасъгщенного жирного нитросоединения азотной кислотой не происходит. Поэтому образование нитросоединения о-бусловливается разложением продуктов первоначального присоединения. [c.628]

Процесс замещения атомов водорода в ароматических соединениях нитрогруппой называется реакцией нитрования и приводит к образованию ароматических нитросоединений — одной из давно известных групп органических соединений, находящих широкое применение. Нитросоединения непосредственно используются в качестве растворителей, взрывчатых и пахучих веществ. Особенно важна их способность превращаться при восстановлении в амины. [c.447]

Смесь 0,5 г нитросоединения, 1,5 г мелко гранулированного олова и 8 мл соляной кислоты (1 1) кипятят 1 ч с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают, жидкость сливают с нерастворившегося металла, добавляют 5 мл воды и экстрагируют эфиром непрореагировавшее исходное вещество и примеси неосновного характера. Водный слой быстро выливают в избыток раствора гидроксида натрия, амин экстрагируют эфиром, экстракт сушат твердым гидроксидом калия и отгоняют эфир. Если. извлечение эфиром затрудняется выпавшей Р-оловянной кислотой, то амин ютгоняют с водяным паром. Для идентификации можно использовать неочищенный амин. При восстановлении кислых нитросоединений (например, нитробензойной кислоты) невозможно выделить продукт реакции извлечением эфиром из щелочного раствора. Образующиеся аминокислоты и аминофенолы можно, например, бензоилировать непосредственно в щелочном растворе. [c.262]