Дальнейшее восстановление до углеводородов

Эфиры сульфокислот и алифатических или алициклических спиртов дают преимущественно углеводороды и сульфокислоты (уравнение а), [6, 142, 336, 337, 408, 417, 434, 577, 678, 711, 820, 832, 834—838, 1111, 1156, 1168, 1202, 1228, 1268, 1276, 1315, 1380, 1396—1400, 1404, 1574, 1703], тогда как арильные эфиры сульфокислот превращаются в сульфиновые кислоты или продукты их дальнейшего восстановления (уравнение б) [678, 820, 832, 834, 839]. Так, например, /-ментиловый эфир п-толуолсульфо-кислоты был восстановлен до гранс-п-ментана [6, 832], а фениловый эфир п-толуолсульфокислоты дал в качестве единственного продукта реакции фенол [832]. [c.151]

При дальнейшем восстановлении получается парафиновый углеводород [c.378]

Гидрирование металлилового спирта. Каталитическое гидрирование металлилового спирта в изобутанол следует проводить в возможно более мягких условиях, потому что в противном случае в продуктах реакции может появиться изомасляный альдегид. Последний не подвергается дальнейшему восстановлению в тех условиях, которые поддерживают в реакторе для гидрирования двойной связи. Активным катализатором для восстановления металлилового спирта, действующим уже нри комнатной температуре и давлении 3 ат, служит металлический никель, полученный из формиата и суспендированный во фракции углеводородов нефти. [c.363]

Ацилхлориды легко и селективно гидрируются водородом с образованием альдегидов (реакция Розенмунда) [112] [схема (7.99)]. Лучшим катализатором этой реакции является палладий на сульфате бария, обычно ингибированный хинолином-S (готовится кипячением 6 моль хинолина с 1 моль серы). Ингибитор препятствует дальнейшему восстановлению альдегида в спирт (или даже в углеводород). Восстановление осуществляют путем пропускания водорода через горячий раствор ацил-хлорида в толуоле или ксилоле, содержащий суспензию катализатора. [c.294]

Дальнейшее восстановление оксисоединений (840, 902] или непосредственно карбонильных соединений в углеводороды [463, 902, 964] протекает на платине и палладии при повышенной температуре и обычно под давлением. [c.1005]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Для интерпретации полярографических волн, обусловленных дальнейшим восстановлением продуктов, следует знать, какова структура МП" и МНг. В принципе это можно сделать экспериментально, хотя при этом возникает ряд проблем. Если проводить электролиз при контролируемых потенциалах и определять структуру МНг путем анализа растворов, то нужно исключить изомеризацию продуктов в течение времени, необходимого для обработки реакционных растворов. Поэтому мы попытались интерпретировать данные, используя метод МОХ [19, 20]. Первой стадией в восстановительных процессах является образование одно- или двухзарядных отрицательных ионов М и М -. В ионах альтернантных углеводородов относительная плотность заряда одна и та же как для одно-, так и для двухзарядных отрицательных ионов, хотя в последних в два раза больше по величине. Последующие рассуждения, таким образом, приведут к одинаковым качественным результатам независимо от того, исходим мы из первого или второго механизма в дальнейшем мы будем пользоваться последним. Следует отметить, что хотя для протонирования ионов необходима достаточно высокая концентрация донора протонов, это вовсе не означает, что ионы М не образуются вообще. Известно, что скорость переноса электрона увеличивается экспоненциально с увеличением отрицательного [c.387]

Дальнейшее восстановление до спирта и углеводорода Бензилиденовые группы гидрируются Ненасыщенные соединения Неселективен [c.15]

Наиболее удобно для восстановления алифатических альдегидов и кетонов применять медные катализаторы при 180— 220° С. Никелевые катализаторы часто вызывают дальнейшее восстановление спиртов до углеводородов. Применение повышенных давлений значительно увеличивает выходы спиртов (над хромитом меди получаются количественные выходы спиртов при 125—150° С и 100 атм). [c.263]

На основе приведенных данных можно считать, что в процессе предварительного гидрирования происходят реакции гидрирования почти всех групп соединений, причем одновременно дальнейшее восстановление кислородных соединений (восстановленных фенолов) приводит к образованию углеводородов с отщеплением воды. Качественные наблюдения показывают, что относительная скорость распада гидрированных азотистых соединений при температурах процесса предварительного гидрирования меньше, чем скорость распада гидрированных кислородных соединений. Поэтому при предварительном гидрировании нельзя повысить объемную скорость. [c.234]

При рассмотрении в дальнейшем различных аспектов химии многоядерных углеводородов мы убедимся в том, что вопрос об ориентации в общем можно рационально объяснить на основе этого же принципа из большого числа структур, вносящих вклад в структуру промежуточного иона карбония, важными будут лишь те, образование которых требует наименьшей потери энергии резонансной стабилизации. Действительно, этот принцип объясняет ориентацию не только электрофильного замещения, но также и реакций окисления, восстановления и присоединения. [c.994]

Кетоны над Ni Ренея при низких температурах могут быть восстановлены лишь до вторичных спиртов нагревание же способствует дальнейшему восстановлению до углеводородов. [c.398]

НИЯ алифатических кетонов в соответственные углеводороды основан на предварительном образовании дихлорпроизводного при действии на кетон пятихлористого фосфора и на дальнейшем восстановлении иодистоводородной кислотой и красным фосфором. [c.181]

Скелет продукта реакции IX отличен от скелета норборнана. Он состоит из конденсированных пяти- и четырехчленного колец. Строение соединения IX было доказано его синтезом из углеводорода XI, полученного присоединением циклопентадиена к кетену и дальнейшим восстановлением бициклического кетона по Кижнеру. Таким образом, сольволиз тозилата VIII протекает с перегруппировкой, в которой участвует соседняя метиленовая группа у углерода 6. Связь между углеродами 1 и 6 разрывается, у углерода 1 появляется ацетоксигруппа и образуется связь между углеродами б и 7. [c.392]

При протекании суммарных двухэлектронных реакций электроокисления или электровосстановления Часто образуются свободные радикалы, обладающие намного более высокой стабильностью в апротонных, чем в протонодонорных растворителях. В последних свободные радикалы мгновенно протонируются и в дальнейшем восстанавливаются (или окисляются) при потенциалах их образования. В классических работах Хойтинка [56, 57] представлены полярографические данные, относящиеся к восстановлению углеводородов в смесях диоксана с водой и чистом диоксане. После этих работ был проведен ряд исследований электроокисления и электровосстановления, часто сочетавшихся с измерениями парамагнитного резонанса. [c.434]

В других синтезах трифенилена используют реакцию 9-фенан-трилмагнийбромида с янтарным ангидридом которая приводит к соединению V. Последнее восстанавливают в кислоту VI и замыкают цикл при помощи фосфорного ангидрида с образованием кетона VII, дальнейшее восстановление которого приводит к углеводороду VIII, легко дегидрирующемуся в трифенилен [c.234]

Гидрид натрия является катализатором восстановления ароматических углеводородов [223—225]. Активность катализатора про-мотируется следами продуктов дальнейшего восстановления угле-водородов. Катализатор не отравляется серой, хотя для свяяывя-ния ее необходим избыток гидрида. [c.74]

Из литературных источников известно, что железные катализаторы, не содержащие меди, но с добавками различных окислов металла, приготовленные осаждением, с дальнейшим восстановлением водородом около 700—850°, значительно активнее обычных железных катализаторов, восстановленных при низкой температуре. При восстановлении одновременно наблюдается частичное спекание катализатора. Например, железный порошок, полученный разложением карбонила железа и обработанный 1,0— 1,5% бората натрия, был стаблетирован и обработан водородом при 850° в течение 4 час. Такой оплавленный катализатор при 330° и давлении 15 аг на газе состава 1С0 1,2Н2 показал выход жидких и твердых углеводородов в 130 г/.ад газа. [c.185]

В общем случае скорость процесса определяется как строением, т. е. реакционной способностью соответствующих деполяризаторов, так и протоподонорной активностью среды (подробнее см. [6]). Поэтому дальнейший прогресс в изучении восстановления углеводородов был достигнут с использованием апротонных растворителей, в которых процесс протонизации чрезвычайно затруднен. При этом в ряде случаев стадия протонизации вообще отсутствует. [c.145]

Действие на сульфоны натрия в жидком аммиаке или лития в метиламине представляет собой общий метод их расщепления на углеводород и сульфиновую кислоту в мягких температурных условиях [155]. В отличие от диалкил-, а также алкиларилсульфонов при расщеплении диарилсульфонов наблюдается дальнейшее восстановление арилсульфиновой кислоты и наряду с углеводородом образуется соответствующий тиол. [c.389]

Наиболее широко применяются палладиевые катализаторы. Впервые каталитическое восстановление хлорангидрида над палладиевой чернью на примере превращения бензоилхлорида в бензальдегид осуществил Зайцев [117]. Широкое применение метод нашел после многолетних работ Розенмун-да и сотр. [118j 119], разработавших условия, препятствующие дальнейшему восстановлению альдегидов в спирты или углеводороды. При этом наибольшее внимание было уделено регулированию степени активности катализатора добавлением небольших количеств соединений, частично отравляющих катализатор, например добавлением соединений, содержащих серу [120—122]. [c.504]

Ранее простейшие гомологи бензола выделяли из фракций каменноугольной смолы, но возрастающие требования промышленности к количеству и качеству сырья для его-- дальнейшей переработки привели к поискам новых источников их получения. Алкилароматические углеводороды могут быть выделены из тяжелых смол пиролиза нефти, сверхчеткой ректификацией фракций риформинга, с помощью реакции Вю ца—Фиттига, ацили-рованием ароматических углеводородов и последующим восстановлением образующихся при этом кетонов и т. д. Все эти методы значительно уступают процессу алкилирования ароматических углеводородов олефинами ввиду высоких технико-экономических показателей его. Это обусловлено обеспечением процесса доступным и дешевым сырьем, производимым крупнотоннажными производствами, глубокой проработкой его химизма, довольно простым оформлением и получением больших выходов целевых продуктов при высокой селективности процесса. [c.5]

Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что основной реакцией является декарбо-ксилирование жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Это, в частности, было доказано опытами с бегеновой и стеариновой кислотами [1, 27, 29. 30]. Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилирования, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмо-си.чикате. Кроме п.гептадскана (70%), получены а.пканы иной молекулярной массы, без преобладания нечетных (или четных) углеводородов. Наиболее интересно здесь образование углеводородов i , и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеарон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды. [c.198]

Смотреть страницы где упоминается термин Дальнейшее восстановление до углеводородов: [c.26] [c.90] [c.90] [c.208] [c.251] [c.398] [c.398] [c.222] [c.256] [c.349] [c.208] [c.157] [c.430] [c.164] [c.155] [c.108] [c.64] [c.256] [c.71] [c.248] [c.260] [c.262] [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология