Гидродинамические теории электропроводности

Гидродинамические теории электропроводности I. Применимость закона Стокса [c.314]

Нп гидродинамическая, ни электростатическая теории не дают полного и количественного истолкования и онисання электропроводности растворов электролитов. В частности, пи одна из ннх пе позволяет раскрыть молекулярный механизм миграции ионов, выяснить природу стал.ни, определяющей скорость процесса, найти энергию активации, объяснить причины аномально высокой ионной электропроводности ионов водорода и гидроксила и т. д. [c.128]

Таким образом, классическая гидродинамическая теория электропроводности позволяет сделать )яд выводов, которые согласуются с опытными данными, предлагая их вероятное истолкование. В то же время вследствие упрощающих допущений, положенных в ее основу, эта теория не способна дать картину молекулярного механизма миграции ионов и выяснить природу его элементарного акта. Она не объясняет результаты многих наблюдений, иногда даже противоречит им, не позволяет провести количественные расчеты основных величин, определяющих перенос электричества через растворы электролитов. В этом отношении заметным шагом вперед была статистическая теория, сохранившая предположение о растворе как о континууме с неизменными свойствами, но принявшая в расчет существование межионного взаимодействия. [c.120]

Некоторые авторы склонны объяснить такие результаты тем, что экстраполяция данных электропроводности на бесконечное раз-ведение не позволяет определить истинные значения Яо, свободные от искажений, вносимых явлениями сольватации и ассоциации ионов. Другие исследователи полагают это следствием несовершенства гидродинамической теории движения ионов, из которой вытекает правило Писаржевского — Вальдена. Адамс и Лейдлер [ . А. А (1 а т 8, К. Ь а 1 (11е г, 1968] показали, что для ацетоновых растворов зависимость Яг По от радиуса ионов проходит через максимум, причем значение г,, отвечающее этому максимуму, совпадает с радиусом молекулы. Исходя из этого, можно рассмотреть различие в поведении ионов при переносе, обусловленные различием во взаимодействии ионов с диполями растворителя на одной ветви кривой оказываются катионы с малыми радиусами, склонные к сольватации, а по другую сторону максимума — большие катионы типа алкил- и арилзамещенных катионов аммония, арсо-ния и т. п. [c.256]

На рис. 2 представлены зависимости величины коэффициентов О фф от числа Re ,K на участках колонны между измерительными ячейками I—II, И —IV, VI—VII, вычисленные из полученных опытных данных по формуле (2). Там же приведены экспериментальные данные из работ и теоретические за-зиси,мости для эффективного коэффициента перемешивания, полученные на основе полуэмпирической теории продольного рассеяния вешества в потоке жидкости - . Сложный характер зависимости О фф от Re . связан с существованием различных гидродинамических режимов пленочного течения - . Наши опытные данные удовлетворительно согласуются с данными па боты 2, в которой представлены результаты исследований эффективного перемешивания в колонне с плоскопараллельной насадкой при использовании пакетов различных размеров. Количественное расхождение наших данных и данных работы с результатами Асбьернсена можно объяснить следующим образом. В статье описано исследование эффективного перемешивания в пленке воды, стекавшей по наружной поверхности цилиндрической вертикально установленной трубы. Использовалась известная методика частотных характеристик. В качестве трассера применялся электролит, концентрация которого на в.ходе колонны изменялась по синусоидальному закону. Величина электропроводности как на входе, так и на выходе измерялась в небольших смесительных камерах, установ- [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология