Способы определения чисел переноса

Таким образом, по изменению содержания электролита в катодном и анодном отделениях при электролизе можно определить числа переноса ионов. Этот способ определения чисел переноса называется способом Гитторфа. [c.266]

Отсюда вытекает еще один способ определения чисел переноса, основанный на измерениях э. д. с. цепей с переносом и без переноса. [c.177]

Несколько более простым, хотя и менее точным, является другой способ определения чисел переноса по наблюдению за [c.177]

Способы определения чисел переноса [c.76]

Описанный способ определения чисел переноса имеет один принципиальный недостаток. Рассуждая об изменении концентрации, мы предполагаем, что в электрическом поле движутся только ионы и все изменение концентрации обусловлено их движением вода же (вообще растворитель) рассматривается как среда неподвижная. Это, конечно, не верно. Известно, что ионы в растворе сольватированы, т. е. связаны с не которым числом молекул растворителя, в частности воды. При движении иона в электрическом поле он переносит и свою сольватную оболочку. При разряде иона на электроде сольватная оболочка освобождается. Это, в конечном счете, можно рассматривать как перенос растворителя к электродам, что тоже влияет на изменение концентрации. Самый факт такого переноса растворителя можно доказать, проведя опыт с раствором, содержащим, кроме электролита, примесь какого-нибудь неэлектролита,— вещества, не дающего ионов и в электролизе не участвующего. Если бы растворитель (например вода) не переносился при электролизе, концентрация добавленного неэлектролита в приэлектродных пространствах оставалась бы неизменной после прохождения тока. Но опыт показывает, что это не так. Концентрация неэлектролита в анолите и католите изменяется, что указывает на перенос растворителя. [c.80]

Рассмотренные объемные и весовые способы определения чисел переноса ионов основаны на исключении потока расплавленной соли через диафрагму, вызванного гравитационными силами. Выполненные расчеты [471, 483] показали, что соответствующие измерения можно сделать и при учете этого потока. Так как в начальный момент времени, в пределе при т- -О, величина потока также стремится к нулю, значения чисел переноса можно рассчитать из начального наклона кривых Д/г = ф(т) или АР=1 (т), где А/г —разность уровней расплава в электродных пространствах ячейки а АР — разница в весе вещества катодного и анодного отделений электролизера. Электролиз проводится при постоянной величине тока и с обратимыми электродами. При этом должны выполняться начальные условия при т=0 А/г=0 и АР = 0. [c.228]

Один из способов определения чисел переноса ионов— метод подвижной границы заключается в следующем пусть имеется стеклянная трубка, ограниченная электродами 3 к 4 (рис. 63, б). Если заполнить трубку двумя растворами так, чтобы между ними сохранилась видимая граница, то при пропускании тока эта граница будет перемещаться. Для создания видимой границы между двумя слоями растворов электролитов необходимо, чтобы эти растворы различались по цвету или коэффициенту преломления. Предположим, что анолит представляет собой раствор КМп04, а слой, прилегающий к катоду,—раствор ККОз. При включении тока анионы МпО " N0 " будут двигаться к аноду, а катионы К+ к катоду, движение ионов МпО влечет за собой перемещение границы между окращенным и бесцветным слоями электролита по направлению к аноду. Не следует, однако, думать, что скорость перемещения подвижной границы является действительной скоростью движения ионов. В растворе перманганата калия, наряду с нонами МпО могут присутствовать недиссоциированные молекулы КМп04, которые не переносят электрического тока. Таким образом, ток вызывает перенос всего перманганата в виде ионов и недиссоциированных молекул, а скорость [c.131]

Крессман и Тай предложили эффективный электродиализный способ определения чисел переноса в мембране, при котором нет необходимости знать числа переноса в эталонной мембране. При испытании мембраны 2 (анионитовый) ячейку D наполняют суспензией тонкоизмельченной катионитовой смолы в дистиллированной воде. Если плотность тока не слишком высока, то через мембрану 3 из ячейки С в ячейку D переносятся только ионы натрия. Число переноса катиона через мембрану 3, по существу, равно единице, так что убыль соли в ячейке С дает величину числа переноса в мембране 2 (при этом считается, что мембрана 3 идеальна). Подобным образом, если испытывалась мембрана 3, то ячейку В заполняли суспензией анионитовой смолы. При наполнении обеих ячеек В и D соответствующими смолами проверяли надежность данного метода и определяли максимально допустимую плотность тока Количество электролита, удаленного из ячейки С, должно стехиометрически соответствовать количеству прошедшего тока. Найдено, что для стандартных испытаний модифицированный метод Гитторфа дает вполне удовлетворительные результаты. [c.193]

Существенное усовершенствование способа определения чисел переноса в расплавленных солях может дать примененмЬ для этой цели методики радиоактивных индикаторов (изотопов). Целесообразность этой методики показана в последнее время при определении чисел переноса в расплавленных шлаках [27]. В этом случае электролитическая ячейка представляет собой цилиндр из инертного материала с выточенными в нем аноднйм, катодным и сред- [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология