Механизм образования силоксанных связей

До последнего времени в большинстве работ предполагалось, что реакции расщепления связей 81—О протекают с промежуточным образованием свободных ионов. Для реакций расщепления силоксанов кислотами предлагали механизмы, включающие координацию протона [54, 74—77] или недиссоциированной молекулы кислоты [50, 78] с кислородом силоксановой связи и последующий распад образовавшегося комплекса на ионы [c.12]

Теория Вейля касается механизма образования силоксанной связи, но не объясняет природу полимеров, которые образуются. Известно, что в присутствии небольшого количества щелочи кремневая кислота может полимеризоваться до образования устойчивых дисперсных коллоидных частиц, в то время как в кислом растворе образуется гель кремнезема. [c.42]

Айлер полагает, что теория Вейля не объясняет природы образующихся полимеров и касается лишь механизма образования силоксанной связи. Однако он придерживается этой теории, предполагая, что причина ноликонденсации (или, как он говорит — полимеризации) будет та же что и причина ассоциации ионов основных металлов (см. гл. II). [c.70]

Такой возможный механизм поликонденсации, который предопределен повышением координационного числа атома кремния от 4 до 6, показан на рис. 31. На рис. 31 в дополнение к уравнению (И1-7) приводится возможный механизм уменьшения координацион--ного числа атомов кремния с 6 до 4, а также образования силоксанной связи. [c.70]

В конце 1957 г. была опубликована краткая работа Ницше по вопросу холодного отверждения силоксанов. Механизм действия катализаторов он не обсуждает, но высказывает аналогичное нашему предположение об образовании поперечных связей за счет взаимодействия эфиров ортокремневой кислоты с конечными группами полисилоксанов. [c.209]

Для расщепления силоксанов основаниями были предложены механизмы, предполагающие нуклеофильную атаку одного из атомов кремния свободным анионом [54, 61, 63, 64] или молекулой основания [79—81] с переходом этого атома в пентаковалентное состояние (с отрицательным зарядом) и с последующим разрывом связи кремния с кислородом и образованием силанолятного аниона [c.12]

Ряд авторов [24, 33, 76] отвергает возможность участия подобных комплексов в реакциях расщепления силоксанов. Они мотивируют это отсутствием или сильным понижением электрон-донорных свойств у силоксанового кислорода (за счет наличия —р -связей, препятствующих образованию коордп-нацпонных соединений), и выдвигают четырехцентровую схему механизма реакции (на примере ВС1з[24]) [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология