Неэквивалентность орбиталей

В методах приблизительного предсказания конфигурации комплексов обычно рассматривают только один из факторов или схему гибридизации АО центрального иона, или схему расталкивания электронов связывающих МО. При использовании метода валентных связей рассматривают гибридизацию АО иона металла, причем учитывают неэквивалентность -орбиталей (табл. 3). [c.35]

Случай карбонильной группы сходен с этиленом. Однако кислород имеет дополнительно две пары несвязанных электронов п, расположенные на неэквивалентных орбиталях одна электронная пара на зр -орбитали напротив связи С—О, а другая — на р -орбитали, перпендикулярной плоскости молекулы. На приведенной ниже схеме показаны энергетические уровни орбиталей карбонила. В основном состоянии 8 электронов располагаются на четырех орбиталях с наименьшей энергией. [c.41]

Окраска комплексных соединений переходных металлов является следствием электронных........ между неэквивалентными орбиталями, расщепленными в кристаллическом поле лигандов. [c.116]

Такая орбиталь, на которой находится неподелснная электронная пара, называется неэквивалентной орбиталью, [c.107]

Используя аргументы, развитые в гл. 2, в разделе о неэквивалентности орбиталей, выясните, какой структуры следует ожидать для IF3 — с двумя электронными парами в транс-положении на pd-орбиталях или с двумя электронными парами в г с-ноложении в экваториальной плоскости Дайте объяснение. [c.89]

Для одиночных атомов с пятью или более электронами, имеющими одинаково направленные спины, или для многовалентных атомов в молекулах с пятью или более электронными парами наиболее вероятные расположения, по-видимому, не так очевидны 4. В данном случае необходимо принимать во внимание электроны, расположенные на fli-орбиталях, а d-орбиталн не все эквивалентны. Например, если написать полную антисимметричную волновую функцию для пяти или более неспаренных электронов, то следует сделать выбор среди волновых функций неэквивалентных -орбиталей. Из картины гибридных орбиталей можно предсказать образавание пятью электронными парами конфигурации квадратной пирамиды при гибридизации зрЫх -у- и конфигурации тригональной бипирамиды при гибридизации sp dz . Для шести пар электронов гибридизация sp dx -y dz соответствует октаэдрической конфигурации, а гибридизация sp dxydyz — тригональной призме . Аналогично для семи и восьми пар электронов возможны различные конфигурации, зависящие от того, какие именно d- или f-орбитали гибридизуются с S- или р-орбиталями. [c.198]

Мостиковые связи асимметричны из-за неэквивалентности орбиталей В1 и Вц и неблагоприятных углов (НВпН) между мостиковыми связями. [c.346]

B приведенных выше случаях гибридизации были рассмотрены наборы как эквивалентных (равноценных), так и неэквивалентных орбиталей. К первым относятся sp-, sp -, sp -, sd -, dsp -, sp (P -, d sp - гибриды . Эквивалентность гибридных орбиталей сохраняется в связях с идентичными атомами, как, например, для четырех sp -орбиталей со стороны атома углерода в СН4. Однако те же 5р -гибридные АО, используемые атомом углерода в H3 I, неэквивалентны, так как атом углерода образует более прочную связь с атомом хлора, чем с каждым из трех атомов водорода. Как доказано экспериментально, в этой молекуле углы Н — С — Н не точно равны углам Н — С — С1, однако все эти углы близки к 109°, и рассмотрение четырех АО, используемых углеродом для связей как 5р -гибридных, и в этом случае является хорошим приближением, [c.68]

Для одиночных атомов с пятью или более электронами, имеющими одинаково направленные спины, или для многовалентных атомов в молекулах с пятью или более электронными парами наиболее вероятные расположения, по-видимому, не так очевидны В да1П10м случае необходимо принимать во внимание электроны, расположенные на /-орбиталях, а /-орбитали не все эквивалентны. Например, если написать полную антисимметричную волновую функцию для пяти или более неспаренных электронов, то следует сделать выбор среди волновых функций неэквивалентных /-орбиталей. Из картины гибридных орбиталей можно предсказать образование пятью электронными парами конфигурации квадратной пирамиды при гибридизации и конфигурации тригональной бипира- [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология