Орбиталь неэквивалентные

Состояние электронов в атоме иногда записывают сокраш,енно путем перечисления символов орбиталей в порядке возрастания главного квантового числа и указания с помощью правого верхнего индекса количества электронов в данном орбитальном состоянии. Например, 1з 2з В 15 2з 2р. Такую запись называют электронной конфигурацией элемента. Часто подобные записи сокращают, включая электронную конфигурацию предшествующего рассматриваемому элементу инертного газа, которая записывается в виде его символа, заключенного в квадратные скобки Ь1[Не]25 ВШе]2з 2р. Следует отметить, что две формы представления электронных состояний атомов — энергетические диаграммы и электронные конфигурации — неэквивалентны. Энергетическая диаграмма дает более детальную информацию, чем электронная конфигурация. Так, уже при переходе к следующему элементу — углероду, атом которого имеет 6 электронов, электронной конфигурации основного состояния 5 25 2р могут соответствовать различные электронные состояния, изображаемые энергетическими диаграммами [c.41]

Квадратно-пирамидальная гибридизация. Набор из пяти неэквивалентных гибридных орбиталей, направленных к вершинам тетрагональной пирамиды, может возникнуть при комбинации 5-, Рх-, ру, рг- и йх2-уг -орбиталей. [c.95]

Были описаны как эквивалентные, так и неэквивалентные наборы гибридных орбиталей. Все орбитали эквивалентного набора идентичны во всех отношениях, за исключением направления в пространстве. Их части 5-, р-, - и т. д. характера идентичны. Для атома, использующего 5р -, sd - и зр -гибридные орбитали при образовании связей с четырьмя идентичными атомами, вр-гибрид-ные орбитали при образовании связей с двумя идентичными атомами, 5р -гибридные орбитали при образовании связей с тремя идентичными атомами или зр -гибридные орбитали при образова. [c.100]

В таком состоянии атом имеет две наполовину заселенные орбитали, но эти орбитали неэквивалентны. Поэтому две связи, которые могли бы образоваться за счет перекрывания этих орбиталей с орбиталями внешних атомов, не были бы эквивалентными. При образовании связи бр-орбиталью достигается [c.19]

Из схематического изображения молекулы этилена на рис. 1.5 видно, что две орбитали, образующие двойную связь, неэквивалентны. а-Орбиталь имеет форму эллипса и симметрична относительно оси С—С я-орбиталь имеет форму двух эллипсов, один из которых расположен над плоскостью, а другой—под ней. Сама эта плоскость является узловой областью я-орбитали. Для того чтобы р-орбитали могли максимально перекрываться, они должны быть параллельны это означает, что свободное вращение вокруг двойной связи невозможно, так как при вращении одной плоскости Н—С—Н относительно другой перекрывание двух р-орбиталей должно было бы уменьшиться. Поэтому шесть атомов вокруг двойной связи лежат в одной плоскости, и углы между ними должны быть порядка 120°. Двойные связи короче соответствующих простых связей, так как максимальное перекрывание орбиталей обеспечивает и максимальную устойчивость. Двойные связи между углеродом и кислородом или азотом выглядят аналогичным образом они состоят из одной а- и одной я-орбиталей. [c.23]

Следует перейти от неэквивалентных а- и я-орбиталей к эквивалентным банановым орбиталям ся и <тя [c.180]

В методах приблизительного предсказания конфигурации комплексов обычно рассматривают только один из факторов или схему гибридизации АО центрального иона, или схему расталкивания электронов связывающих МО. При использовании метода валентных связей рассматривают гибридизацию АО иона металла, причем учитывают неэквивалентность -орбиталей (табл. 3). [c.35]

ТКП объясняет цвет комплексных соединений переходных металлов. Вследствие сравнительно небольшой разности энергии Д между неэквивалентными 2е- и -орбиталями, возможен переход электрона с низкого на более высокий уровень энергии за счет поглощения выделяемого света, что приводит к окраске комплекса. Например, [Т1(Н20)б] имеет один неспаренный электрон на гг-орбитали, который под влиянием света перехо-дит на е -орбиталь, что сопровождается появлением фиолетового окрашивания. [c.383]

КО одного атома кислорода расположены на одной плоскости (рис. 47), а негибридная р-орбиталь второго атома кислорода ориентирована перпендикулярно плоскости рисунка. Поэтому плоскости симметрии р-облаков, являющихся составляющими двух разных кратных связей, ориентированы друг относительно друга перпендикулярно. Наконец, каждый атом кислорода характеризуется двумя неэквивалентными р -орбиталями, расположенными под углом 120°. [c.86]

Случай карбонильной группы сходен с этиленом. Однако кислород имеет дополнительно две пары несвязанных электронов п, расположенные на неэквивалентных орбиталях одна электронная пара на зр -орбитали напротив связи С—О, а другая — на р -орбитали, перпендикулярной плоскости молекулы. На приведенной ниже схеме показаны энергетические уровни орбиталей карбонила. В основном состоянии 8 электронов располагаются на четырех орбиталях с наименьшей энергией. [c.41]

Для линейных молекул или ионов АХа, молекул в виде плоских треугольников АХз, тетраэдров АХ , октаэдров АХв и квадратных антипризм АХд, в которых все связывающие пары соединяют идентичные атомы или группы, следует ожидать абсолютно правильного геометрического строения и одинаковых длин связей А—Х, что подтверждается экспериментально. В каждом из вышерассмотренных типов молекул связывающие пары занимают геометрически равноценные положения вокруг центрального атома. Однако это не так, если в валентном уровне — пять или семь электронных пар. Например, в тригонально-бипирамидальной конфигурации, принятой для пяти электронных пар, два полярных положения неэквивалентны трем экваториальным. Электронная пара в полярной позиции образует по отношению к ядру угол 90 с тремя экваториальными парами и угол 180° с другой полярной парой, тогда как экваториальная пара образует с другими парами два угла 90° и два угла 120°. Выше уже было показано, что силы Паули, которые заставляют электронные пары находиться в пространстве на максимальном расстоянии друг от друга, являются короткодействующими силами. Поэтому они сильно возрастают при значительном перекрывании орбиталей. Следовательно, отталкивание между ближайшими соседними парами будет более важным, чем между отдаленными парами. В соответствии с этим общее отталкивание, претерпеваемое аксиальной электронной парой, будет большим, чем экваториальной парой. Поэтому можно предсказать, что полярные электронные пары займут равновесные положения на большем расстоянии от ядра, нежели экваториальные пары, так как это уравняет отталкива1[не между любыми электронными па-рами > Эта модель получила экспериментальное подтвержде- [c.220]

Рис. 2. Модельные плотности электронных состояний нанокристаллита Т1)4С]з полная МПС (вверху) и распределения вкладов орбиталей неэквивалентных атомов Т1 (Ъс1-, 4 - и 4/7-АО) вертикальная линия -энергия ВЗМО.

Если спин направлен вдоль поля в низкоэнергетической и против поля в на атомах 1 и 3 по сравнению с атомом 2 должно наблюдаться увеличение спиновой плотности, направленной вдоль поля. В 1 /1 при спиновой плотности, направленной против поля, на атоме 2 должна быть большая величина отрицательной спиновой плотности, чем на атомах I и 3. Таким образом, мы не переводим каких-либо неспаренпых электронов на старую орбиталь ф , а только влияем на распределение неспаренных спинов на трех атомах, что приводит к отрицательной (противоположной приложенному полю) спиновой плотности на С . Эта отрицательная спиновая плотность затем спип-поляризуется под действием электронной пары связи С — Н [см. обсуждение уравнения (9.11)] так, что спиновая плотность оказывается на атоме водорода. Обменное взаимодействие неспаренного электрона, находящегося на (главным образом, на С и С ), с парой электронов, находящихся на ф,, снижает энергию v по сравнению с Два атома водорода, связанные с концевым атомом углерода, неэквивалентны по симметрии, но до сих пор мы не говорили ни о каких эффектах, которые могли бы сделать их неэквивалентными с точки зрения распределения спиновой плотности. Такая неэквивалентность выявится с введением обменной поляризации, затрагивающей заполненные молекулярные а-орбитали. [c.28]

Рассмотрим спектр парамагнитного центра с неэквивалентными протонами. В радикале НОСНСООН орбиталь неспаренного электрона охватывает протон, находящийся в а-положенин, и протон гидроксильной группы. Величина сверхтонкого расщепления для первого протона 01 = 17,4 Э, для второго — 02 = 2,6 Э . Построение диаграммы целесообразно начинать с протона, имеющего большую константу СТС. Р1з рис. 84, б видно, что спектр состоит из четырех линий равной интенсивности. Более сложен спектр анион-радикала бутадиена Н2С = СН—СН = СН2-. Для четырех протонов концевых групп <21 = 7,6 Э, для двух других й2=2,8 Э. Расщепление па четырех эквивалентных протонах приводит к 5 линиям с распрсделепи-ем пнтепсивностен 1 4 6 4 1. Каждая из этих линий дополнительно расщепляется на трп. Спектр состоит из квиитета триплетов [c.241]

Если представить себе молекулу метана, образованную аго-мом углерода с электронной конфш урацией внешнего уровня 28 2р 2р/2р и четырьмя атомами водорода с элек1рон-ной конфигурацией Ь, будет видно, что связи С-Н неэквивалентны, так как со стороны углерода при их образовании принимают участие орбитали разных типов (Зр-орбитали и одна з-орбиталь). Такая молекула не может иметь форму тетраэдра, так как геометрия орбиталей углерода не позволяет образовать четыре одинаковых С-Н связи. Это не сотасуется с нашими представлении об истинной молекуле метана (см. выше). Объяснить феномен просто. [c.191]

Можно предположить, что углы между связями р -угле-родного атома всегда должны быть углами правильного тетраэдра, т. е. равняться 109°28 однако это справедливо только в тех случаях, когда углерод связан с четырьмя одинаковыми группами, как в метане, неопентане или тетрахлориде углерода. В большинстве же случаев величина валентного угла несколько отличается от значения для правильного тетраэдра например, в 2-бромопропане угол С—С—Вг составляет 114,2° [63]. Точно так же у 5р - и кр-атомов углерода обычно наблюдается небольшое отклонение от идеальных величин валентных углов 120 и 180° соответственно. Такие отклонения объясняются некоторыми различиями в гибридизации у кр -углерода, связанного с четырьмя различными атомами, эти четыре гибридные орбитали, как правило, неэквивалентны, т. е. каждая из них не содержит в точности 25 %, 5- и 75% р-электронов. Поскольку в большинстве случаев четыре атома или группы имеют разную электроотрицательность, каждый из них предъявляет свои требования к электронам углерода [64]. Чем больше электроотрицательность заместителя, тем больший р-характер проявляет атом углерода например, в хлорометане связь С—С1 имеет р-характер более чем на 75 % и за счет этого р-характер остальных трех связей понижен, так как имеются всего три р-орбитали (и одна ), которые должны быть поделены между четырьмя гибридными орбиталями [65]. В напряженных молекулах валентные углы могут очень сильно отклоняться от идеальных значений (разд. 4.23). [c.37]

Эквивалентность гибридных орбиталей сохраняется в связях с идентичными атомами, как, например, для четырех sp -орбиталей со стороны атома углерода в СН . Однако те же зр -гибридные АО, используемые атомом углерода в H3 I, неэквивалентны, так как атом углерода образует более прочную связь с атомом хлора, чем с каждым из трех атомов водорода. Кгис доказано экспериментально, в этой молекуле углы Н — С — Н не точно равны углам Н — С — С1, однако все эти углы близки к 109°, и рассмотрение четырех АО, используемых углеродом для связей, как sp -гибридных, и в этом случае является хорошим приближением. [c.75]

Такая орбиталь, на которой находится неподелснная электронная пара, называется неэквивалентной орбиталью, [c.107]

Равенство взаимодействий между всеми возможными парами радиальных внутренних орбиталей, требуемое в модели остов-ного связывания, является, очевидно, очень грубым предположением, так как в любом дельтаэдре с пятью или больше вершинами все попарные взаимодействия между вершинами неэквивалентны. Так, например, ясно, что цис- и шра с-пары в октаэдрическом кластере, таком, как В Н , различны. Однако единственное собственное значение графа является настолько сильно положительным, что необходимы значительные неэквивалентности различных пар вершин для того, чтобы спектр графа, точно описывающего перекрывание радиальных внутренних орбиталей, содержал бы более одного положительного собственного значения. Тем не менее дель-таэдрический катион В1 +, имеющий 22 скелетных электрона, а не предполагаемые для 9-вершинного дельтаэдра 20 (= 2 х 9 -Ь 2), может быть случаем, когда перекрывание 9 радиальных внутренних орбиталей атомов висмута, расположенных в вершинах, оказывается слишком искаженным, чтобы быть представленным полным графом. Вследствие этого 4,4,4-трехшапочная тригональная призма В1 + с 22 скелетными электронами оказывается вытянутой на 10—15% по сравнению с 4,4 4-трехшапочными тригональными призмами Се и с 20 скелетными электронами. Такое уд- [c.128]

МвзСООСМез. Молекула симметрична, поэтому оба атома кислорода эквивалентны, что упрощает описание. Вследствие сильного а (С—С )-взаимодействия (роль этих эффектов обсуждается ниже) орбитали НЭП представляют собой -пару орбиталей при любом значении ф. Неэквивалентность НЭП обусловлена соседством трет-бу-тильной группы. [c.122]

Атом углерода. Об уникальной неповторимости электронной оболочки атома углерода уже было сказано. В химические реакции он вступает, находясь в возбужденном энергетическом состоянии с конфигурацией валентной оболочки 2 р , имеющей четыре неэквивалентных (я и р) неспаренных электрона и не имеющей доступных для связи вакантных орбиталей или электронных пар. Таким образом, атом углерода в этом состоянии не способен к донорио-акцептор-1ШМ взаимодействиям. Он может образовывать только ковалентные а- и л-связи. [c.45]

В процессе химического взаимодействия и образования а-связей неэквивалентные электроны вступают друг с другом во взаимодействие, которое принято назьшать гибридизацией (смешиванием) орбиталей. Гибридизация — это взаимодействие неэквивалентных электронов, происходящее в процессе образования химических а-связей, в результате которого изменяется энергия и симметрия (форма) исходных атомных орбиталей, а также направления электронных облаков (химических связей) и возрастает степень перекрывания взаимодействующих атомных орбиталей. [c.46]

Новое осложнение возникает из-за того, что рассматриваемая система содержит два набора атомов с одинаковой локальной симметрией, для которых, однако, все элементы группы локальной симметрии не совпадают. Речь идет об атомах углерода I, 7, 13 и 19, а также об атомах азота 6, 12, 18 и 24. Каждый из этих наборов имеет локальную симметрию Сг , но не существует такой оси Сг, которая проходила бы одновременно через атом углерода и атом азота из этого набора. Это не создает проблем прн определении симметрии молекулярных орбиталей, но усложняет дело при построеннн вырожденных симметризованных орбиталей. Существует несколько способов обойти эту проблему. Один нз них заключается в том, чтобы найти локальную симметрию полного повторяющегося фрагмента молекулы, симметризовать все неэквивалентные базисные функции по представлениям этой локальной группы симметрии [c.302]

Химия эфирной связи в простых эфирах в большой степени определяется поведением неподеленной пары электронов у атома кислорода. Хотя обычно принято представлять эти неподеленные пары локализованными на двух гибридных 5р -орбиталях, часто бывает полезным принимать во внимание их энергетическую неэквивалентность [23]. В любом случае неподеленные пары электронов образуют основной центр для присоединения протонов и кислот Льюиса и для образования океониевых солей. Поэтому понимание химии циклических эфиров в большой степени должно зависеть от знания того, насколько нуклеофильность эфирного атома кислорода изменяется с изменением размера цикла. По-видимому, эти изменения связаны с изменениями гибридизации орбиталей атома кислорода, стерических затруднений по отношению к электрофильной атаке по атому кислорода и взаимодействий электронов орбиталей неподеленных пар с электронами орбиталей соседних атомов. [c.371]

Смотреть страницы где упоминается термин Орбиталь неэквивалентные: [c.211] [c.123] [c.228] [c.206] [c.28] [c.66] [c.193] [c.396] [c.411] [c.148] [c.396] [c.411] [c.23] [c.107] [c.112] [c.113] [c.1418] [c.246] [c.23] [c.217] [c.50] [c.296] [c.71] [c.94] [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология