Гибридизация неэквивалентность орбиталей

Квадратно-пирамидальная гибридизация. Набор из пяти неэквивалентных гибридных орбиталей, направленных к вершинам тетрагональной пирамиды, может возникнуть при комбинации 5-, Рх-, ру, рг- и йх2-уг -орбиталей. [c.95]

В методах приблизительного предсказания конфигурации комплексов обычно рассматривают только один из факторов или схему гибридизации АО центрального иона, или схему расталкивания электронов связывающих МО. При использовании метода валентных связей рассматривают гибридизацию АО иона металла, причем учитывают неэквивалентность -орбиталей (табл. 3). [c.35]

Химия эфирной связи в простых эфирах в большой степени определяется поведением неподеленной пары электронов у атома кислорода. Хотя обычно принято представлять эти неподеленные пары локализованными на двух гибридных 5р -орбиталях, часто бывает полезным принимать во внимание их энергетическую неэквивалентность [23]. В любом случае неподеленные пары электронов образуют основной центр для присоединения протонов и кислот Льюиса и для образования оксониевых солей. Поэтому понимание химии циклических эфиров в большой степени должно зависеть от знания того, насколько нуклеофильность эфирного атома кислорода изменяется с изменением размера цикла. По-видимому, эти изменения связаны с изменениями гибридизации орбиталей атома кислорода, стерических затруднений по отношению к электрофильной атаке по атому кислорода и взаимодействий электронов орбиталей неподеленных пар с электронами орбиталей соседних атомов. [c.371]

Структура черного фосфора была подробно описана на стр. 102 и показана на рис. 33 и 34, из которых можно видеть, что каждый атом фосфора связан с тремя другими внутри складчатого сдвоенного слоя атомов. Длина связи в черной форме фосфора составляет 2,18 А, т. е. значительно меньше длины связи в белой форме валентный угол равен 102°, что означает отсутствие каких-либо напряжений в структуре. Как предполагается (см. гл. 2), этот угол образуется при гибридизации одной з- и трех р-орбиталей, в результате чего получаются неэквивалентные орбитали. Поэтому орбитали, участвующие в образовании связи [c.148]

В процессе химического взаимодействия и образования а-связей неэквивалентные электроны вступают друг с другом во взаимодействие, которое принято назьшать гибридизацией (смешиванием) орбиталей. Гибридизация — это взаимодействие неэквивалентных электронов, происходящее в процессе образования химических а-связей, в результате которого изменяется энергия и симметрия (форма) исходных атомных орбиталей, а также направления электронных облаков (химических связей) и возрастает степень перекрывания взаимодействующих атомных орбиталей. [c.46]

Для одиночных атомов с пятью или более электронами, имеющими одинаково направленные спины, или для многовалентных атомов в молекулах с пятью или более электронными парами наиболее вероятные расположения, по-видимому, не так очевидны 4. В данном случае необходимо принимать во внимание электроны, расположенные на fli-орбиталях, а d-орбиталн не все эквивалентны. Например, если написать полную антисимметричную волновую функцию для пяти или более неспаренных электронов, то следует сделать выбор среди волновых функций неэквивалентных -орбиталей. Из картины гибридных орбиталей можно предсказать образавание пятью электронными парами конфигурации квадратной пирамиды при гибридизации зрЫх -у- и конфигурации тригональной бипирамиды при гибридизации sp dz . Для шести пар электронов гибридизация sp dx -y dz соответствует октаэдрической конфигурации, а гибридизация sp dxydyz — тригональной призме . Аналогично для семи и восьми пар электронов возможны различные конфигурации, зависящие от того, какие именно d- или f-орбитали гибридизуются с S- или р-орбиталями. [c.198]

B приведенных выше случаях гибридизации были рассмотрены наборы как эквивалентных (равноценных), так и неэквивалентных орбиталей. К первым относятся sp-, sp -, sp -, sd -, dsp -, sp (P -, d sp - гибриды . Эквивалентность гибридных орбиталей сохраняется в связях с идентичными атомами, как, например, для четырех sp -орбиталей со стороны атома углерода в СН4. Однако те же 5р -гибридные АО, используемые атомом углерода в H3 I, неэквивалентны, так как атом углерода образует более прочную связь с атомом хлора, чем с каждым из трех атомов водорода. Как доказано экспериментально, в этой молекуле углы Н — С — Н не точно равны углам Н — С — С1, однако все эти углы близки к 109°, и рассмотрение четырех АО, используемых углеродом для связей как 5р -гибридных, и в этом случае является хорошим приближением, [c.68]

Для одиночных атомов с пятью или более электронами, имеющими одинаково направленные спины, или для многовалентных атомов в молекулах с пятью или более электронными парами наиболее вероятные расположения, по-видимому, не так очевидны В да1П10м случае необходимо принимать во внимание электроны, расположенные на /-орбиталях, а /-орбитали не все эквивалентны. Например, если написать полную антисимметричную волновую функцию для пяти или более неспаренных электронов, то следует сделать выбор среди волновых функций неэквивалентных /-орбиталей. Из картины гибридных орбиталей можно предсказать образование пятью электронными парами конфигурации квадратной пирамиды при гибридизации и конфигурации тригональной бипира- [c.198]

Можно предположить, что углы между связями р -угле-родного атома всегда должны быть углами правильного тетраэдра, т. е. равняться 109°28 однако это справедливо только в тех случаях, когда углерод связан с четырьмя одинаковыми группами, как в метане, неопентане или тетрахлориде углерода. В большинстве же случаев величина валентного угла несколько отличается от значения для правильного тетраэдра например, в 2-бромопропане угол С—С—Вг составляет 114,2° [63]. Точно так же у 5р - и кр-атомов углерода обычно наблюдается небольшое отклонение от идеальных величин валентных углов 120 и 180° соответственно. Такие отклонения объясняются некоторыми различиями в гибридизации у кр -углерода, связанного с четырьмя различными атомами, эти четыре гибридные орбитали, как правило, неэквивалентны, т. е. каждая из них не содержит в точности 25 %, 5- и 75% р-электронов. Поскольку в большинстве случаев четыре атома или группы имеют разную электроотрицательность, каждый из них предъявляет свои требования к электронам углерода [64]. Чем больше электроотрицательность заместителя, тем больший р-характер проявляет атом углерода например, в хлорометане связь С—С1 имеет р-характер более чем на 75 % и за счет этого р-характер остальных трех связей понижен, так как имеются всего три р-орбитали (и одна ), которые должны быть поделены между четырьмя гибридными орбиталями [65]. В напряженных молекулах валентные углы могут очень сильно отклоняться от идеальных значений (разд. 4.23). [c.37]

В зависимости от пространственного расположения гибридных орбиталей и типа смешивания атомных орбиталей различают три типа гибридизации тетраздрическая, тригональная и диагональная. Тригональную гибридизацию мы имеем в этилене, а диагональную — в ацетилене. В тех случаях, когда к атому углерода присоединены атомы различных элементов, образуются неэквивалентные гибридные орбитали. [c.85]

В сульфиде олова каждый атом олова имеет три соседних атома серы, -лежащих по одну сторону от него четвертая орбиталь — несвязывающая и стереохимически активна. Эта структура интерпретировалась как ковалентная с вр -гибридизацией атома олова, причем один из соседних атомов серы образует донорную связь, а несвязывающая орбиталь содержит неподеленную пару. Если связи чисто ковалентны, тогда изомерный сдвиг между 8п8 и серым оловом (в котором атом олова имеет четыре эквивалентные 5р -орбитали) определяет дополнительную 5-электронную плотность, связанную с лишним электроном в 5п8. Связывая измеренный сдвиг с калибровочными точками <5 ) и (5 )(5р) и вводя поправки на эффекты экранирования, был вычислен -характер неподеленной пары. Он получился равным 0,7 0,05 [8, 10]. Таким образом, несмотря на то что неподеленная пара занимает гибридизованную орбиталь, приблизительно такую же, как и поделенные пары электронов, они неэквивалентны. Неподеленная пара имеет больший -характер в силу того, что она не участвует в связывании. Квадрупольное расщепление, наблюдаемое в этом соединении, вероятно, связано с небалансом -характера в неподеленной паре дополнительный электрон дает избыток в плотности р-электронов, равный 0,3. Из стереохимического рассмотрения соединения 8п8 Бойль и др. [8] рассчитали, что для получения правильных углов для трех связывающих орбиталей неподеленная пара должна иметь 80% -характера и 20% р-характера. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология