Комплексы обычные

Уравнение Навье — Стокса для импульсного потока может быть выражено таким методом с помощью трех критериев. Так как безразмерные комплексы образуются как частное от деления физических величин и число их конечно [3], то считают, что эти комплексы величин, которые описывают поток или элемент процесса, образуют конечную свободную абелеву группу (см. Дополнение). Зависимость между безразмерными комплексами обычно представляют в форме степенного многочлена. В случае уравнения Навье — Стокса для импульсного потока можно записать [c.85]

Теория валентных связей правильно предсказывает наличие двух вариантов для числа неспаренных электронов, но не позволяет сделать выбор между ними. С точки зрения этой теории внутриорбитальные комплексы должны быть относительно инертными. Экспериментальные наблюдения, указывающие, что внешнеорбитальные комплексы обычно действительно более лабильны, чем внутриорбитальные комплексы, убеждают нас, что теория валентных связей представляет собой по меньшей мере шаг в правильном направлении. В свое время она явилась несомненным достижением, однако впоследствии была вытеснена теорией кристаллического поля и еще более совершенной теорией поля лигандов, или делокализованных молекулярных орбиталей. [c.228]

В тетраэдрическом поле лигандов возникает основное состояние Е(х — у , 1 ), в котором спин-орбитальное взаимодействие первого порядка отсутствует. При такой геометрии подмешивание расположенных поблизости возбужденных состояний К основному состоянию за счет спин-орбитального взаимодействия второго порядка приводит К низким временам спиновой релаксации для электрона и широким полосам поглошения. Комплексы обычно должны быть исследованы при температурах, близких к температуре жидкого гелия. Возбужденное состояние расщепляется под действием спин-орбитального взаимодействия. Если поле лигандов искажено (например, как в то основное состояние становится орбитальным синглетом, а возбужденные состояния не подмешиваются. При более высоких температурах наблюдаются узкие спектральные линии ЭПР. [c.234]

Спин-гамильтониан для низкоспиновых -комплексов обычно выражается в виде [c.244]

Комплексные соли. Медь образует многочисленные комплексные соли, в которых атомы меди могут входить преимущественно в состав комплексных катионов, но также и в состав комплексных анионов. В те и другие комплексные ионы атомы меди входят в степени окисления +2, Координационное число атомов меди в этих комплексах обычно равно четырем или шести. [c.322]

В практике проектирования НПЗ и НХЗ в пусковой комплекс обычно включают технологическую установку (цех) или комбинированную систему (ЛК-бу, КТ-1, ЭП-300), а также объекты общезаводского хозяйства (парки, насосные, узлы оборотного водоснабжения, конденсатные станции, очистные сооружения, трансформаторные подстанции, межцеховые сети и коммуникации), необходимые для обслуживания этой установки. [c.240]

Левая часть последнего выражения — безразмерный комплекс, который характеризуется стоимостными показателями Хт, 5р, а также параметрами К и Ср2- Величина этого комплекса обычно известна в исходной постановке задачи оптимизации и может быть рассмотрена как функция новой переменной у. Для указанного безразмерного комплекса вводим обозначение. [c.191]

Разделив член Нх на аНР, получим безразмерный комплекс величин I lax. Этот комплекс обычно заменяют па обратную величину с тем, чтобы в расчетах не оперировать с дробными числами. Последний комплекс носит название критерия Фурье [c.280]

В некоторых случаях образование связи между металлом и его лигандами можно объяснить электростатическим притяжением между положительным ионом и отрицательными ионами либо отрицательными концами полярных молекул. В соответствии с этим способность металлов образовывать комплексы обычно повышается с увеличением положительного заряда иона металла и с уменьшением его ионного радиуса. Щелочные металлы, например Ка" и К ,.с трудом образуют комплексы, в то время как двух- и трехзарядные положительные ионы переходных металлов весьма склонны к образованию комплексов. Ионы переходных металлов часто образуют комплексы с гораздо большей легкостью, чем можно предположить, судя только по их размеру и заряду. Например, ион (г = 0,45 А), если судить только по ионному радиусу. [c.370]

Четырехкоординационные комплексы обычно имеют геометрическую структуру одного из двух следующих типов тетраэдрическую или плоско-квадратную (рис. 23.1). Структура первого типа встречается чаще, особенно она распространена среди комплексов непереходных металлов. Плоско-квадратная структура характерна для комплексов переходных металлов с валентной оболочкой, включающей восемь -электро- [c.372]

Не следует думать, что комплексные соединения всегда построены из ионов в действительности эффективные заряды атомов и молекул, входящих в состав комплекса, обычно невелики. Более правильно поэтому пользоваться термином центральный атом . Ионные представления о природе связи в комплексных соединениях носят в некоторой степени формальный характер, однако они удобны для классификации и определения зарядов комплексов и позволяют качественно предсказать некоторые их свойства. [c.355]

Величина энергии расщепления А имеет большое значение при обсуждении спектральных и магнитных свойств комплексов. Обычно значения А определяют спектроскопическими методами. Значения А для некоторых октаэдрических комплексов приведены ниже. [c.212]

В методах приблизительного предсказания конфигурации комплексов обычно рассматривают только один из факторов или схему гибридизации АО центрального иона, или схему расталкивания электронов связывающих МО. При использовании метода валентных связей рассматривают гибридизацию АО иона металла, причем учитывают неэквивалентность -орбиталей (табл. 3). [c.35]

В это выражение обычно вводят поправочный множитель х, который называют коэффициентом прохождения или трансмиссионным коэффициентом. Его в теории активного комплекса обычно связывают с тем, что не все активные комплексы, достигающие вершины энергетического барьера, распадаются на продукты реакции. По смыслу вывода, который использован здесь, он скорее показывает, что связь в активном комплексе рвется не при каждом колебании. Так или иначе х- 1. Окончательно получим [c.288]

Если учесть, что содержание металлов в остатках больишнства нефтей в виде порфириновых комплексов обычно не превышает 25% от общего содержания металлов в остатке, то можно считать, что вклад в общую глубину удаления металлов счет порфиринового металла невелик. Обычно в условиях каталитического гидрооблагораживання наблюдается высокая степень деметаллизащш - до 90%, и более. Следовательно, наибольшему удалению подвержены непорфириновые формы металлсодержащих комплексов, включенные в поликонденсированные структуры асфальтенов и высокомолекулярных смол. Объяснение механизма и высокой скорости реакций деметаллизации, очевидно, следует искать в реакциях электронного обмена металлов с активными центрами катализатора. Не исключена вероятность активного действия в этом механизме устойчивых свободных радакалов, связанных с металлами, в частности с ванадием. [c.57]

С(Д4—Дд) и АЕ, (транс) = 2С(Д — Дд), где С — постоянная, обычно <1. а Д и Дд—расщепление в кристаллическом поле лигандов А и В (т. е. положение этих лигандов в спектрохимическом ряду), а знак минус объясняет тот факт, что энергии Е и А2д меняются местами в цис- и трамс-комплексах]. Обычно, если Д и Дд заметно различаются, расщепление и Е приводит для к дублету в спектре транс-комплекса, в то время как в спектре нс-комплекса эта полоса просто ущиряется [22]. Установлено также, что нс-изомеры часто характеризуются больщей величиной коэффициента поглощения для d — /-переходов, чем транс-изомеры. Типичные спектры таких комплексов приведены на рис. 10.18. Если и Дд имеют близкие величины, указанным критерием пользоваться нельзя. Ультрафиолетовую линию переноса заряда можно также использовать для того, чтобы различить цис-и транс-комплексы кобальта (III), поскольку частота полосы цис-ком-плекса обычно выше. Бензоилацетонаты Сош и Сгш служат примером таких комплексов, в которых А и Дд почти равны, а шранс-комплекс характеризуется больщим г [24]. [c.101]

И практически необратимая, если газообразный ацетилен пропускают через теплый раствор HgS04 и [132]. Хорошо известно, что ацетилен образует с комплексы, обычно описываемые как продукты присоединения с Hg l2 образуется [c.172]

Для распада или изомеризации молекул активированный комплекс обычно задается определенным значением коордипаты реакции, являющейся линейной комбинацией длин связей. Если, далее, ни в молекуле, ни в активированном комплексе нет внутренних вращений, то с большой точностью можно положить Fjip = F p. Поскольку F = i no ii отношепие F /F содержит фактически отношение только колебательных статистических сумм. При достаточно высоких температурах (кГ йсо ) имеем F on (О = кТ/Ло) , так что [c.72]

Комплексные соли. Железо образует многочисленные комплексные солн, в которых атомы железа могут входнть в состап как комплексных катионов, так п комплексных анионов. В состав те.х и других комплексных ионов атомы железа могут входнть в степени окисления +2 и +3. Координационное число атомов железа во всех этнх комплексах обычно равно шести. [c.307]

Комплексные соли. Кобальт образует многочисленные комплексные соли, в которы,х атомы кобальта могут входить в состав как комплексных катионов, так и комплексных анноиов и нейтральных комплексов. В состав различных комплексов атомы кобальта ико-дят в степени окислеиия +2 и иреимущественно +3. Коорлина-циотюе число атомов кобальта во всех этих комплексах обычно равпо шести. [c.314]

В практике комплекс обычно разлагают нагревом его до TOSO . Эта температура выше той, при которой комплекс сохраняет стабильность для полного его разложения нагрев должен проходить в течение определенного времени. [c.222]

В анионных комплексах лиганды могут быть не только анионные, но и нейтральные. Однако анионные лиганды в анионных комплексах имеют преимущество. Сумма окислительных чисел анионных лигандов должна обязательно арифметически превышать окислительное число комплексообразователя. Таким образом, число нейтральных лигандов в таких анионных комплексах обычно бывает невелико. В качестве примера такого комплекса можно указать на амминтрихлоро-(И)пла-тинат-ион [Р1С1з(КНз)] . [c.67]

При сравнении о-донорных свойств электронных пар в СО и N было показано, что координация этих лигандов через О и N нёныгодна. По аналогии нитрилы, координирующиеся через N, являются более слабыми а-донорами, чем СО и изоцианиды. Они имеют и более слабые л-акцепторные свойства. Поэтому замещение других лигандов нитрилами идет с трудом, их комплексы обычно получают в ходе таких реакций, при которых у металлов получаются свободнее валентности . Для этого, в частности, де-полимеризуют многоядерные комплексы в присутствии нитрилов [c.103]

В металлических катионных комплексах лиганды могут быть не только нейтральные, но и анионные. Однако нейтральные лиганды в катионных комплексах имеют преимущество суммарная величина заряда анионных лигандов должна обязательно быть арифметически меньше величины заряда металлического комплексообразователя. Таким образом, число анионных лигандов в таких металлических катионных комплексах обычно бывает невелико. В качестве примеров можно указать на [й-С1(0Нг)в1 — пентааква-хлоро-хром (111) и [СгС12(ОН2)4] —тетрааква-дихлоро-хром (111). Эти комплексы легко получаются при нагревании водного раствора хлорида гексааква-хрома (111) [c.24]

В тех случаях, когда в комплексе, содержащем анионные и нейтральные лиганды, арифметическая сумма величин заряда анионных лигандов равна арифметической величине заряда металлического комплексообразователя, комплекс в целом уже будет не заряженным, а нейтральным. Таким образом, комплекс будет представлять собой не ион, а нейтральную молекулу. Примерами таких нейтральных комплексов являются [Р1С14(ЫНз)21 — диаммин-тетрахлоро-плати-на [Со(Ы02)з(ННз)з1 — триаммин-тринитрито-кобальт и тому подобные соединения. Нейтральные комплексы обычно представляют собой кристаллические солеподобные вещества. Многие из них растворимы в воде. Водные растворы большинства нейтральных комплексов не проводят электрического тока. Таким образом, нейтральные комплексы являются неэлектролитами. [c.24]

Молекулы N0 и Хг имеют по 3 поступательных, 2 вращательных и 1 (Колебательную степени свободы. Активный комплекс (обычно нелинейный) имеет 3 постушательные степени свободы, [c.143]

Комплексное соединение (и.пи сокращенно комплекс) состоит из атома металла-комплексообразователя М, с которым связаны лиганды (старое название — ядденды) Ь. Атом М и лиганды Ь образуют внутреннюю сферу комплекса (или внутреннюю координационную сферу комплекса). Эта внутренняя сфера комплекса обычно при написании формулы соединения заключается в квадратные скобки. Лигандами могут быть нейтральные молекулы (обычно — основного характера), отрицательно заряженные анионы (ацидогруппы). Простые положительно заряженные катионы в роли лигандов не выступают. Если внутренняя сфера комплекса несет отрицательный или положительный заряд, то для компенсации этого заряда (все индивидуальные соединения в обычных условиях — электронейтральны) необходимы ионы, образующие внешнюю сферу. Во внешней сфере могут находиться не только ионы, но и нейтральные молекулы, очень часто — молекулы воды (в том числе так называемая кристаллизационная вода). [c.180]

Если в соединение входит комплексный к а т и о и, то сначала называют лиганды — нейтральные молекулы, входящие в комплекс. При этом аммиак называют аммин (его называют первым), воду— акво (называют после аммиака) если лигандов несколько, то сперва называют их число на греческом языке 2 — ди, 3 — три, 4 — тетра, 5 — пепта, 6 — гекса. Следующими называют лиганды — ионы, входящие в комплекс (обычно остатки кислот), добавляя к ним окончание о , например, циано (СК ), питро N0, , хлоро (С1 ), гид-роксо (ОН ), гидридо (Н ), оксо (0 ),тио (5 ), родано или тиоцианато (5СК ), оксалато (СаО ") и т. д. Наконец, следует название комплексообразователя (русское название элемента). В скобках показывают его степень окисления. Например [c.197]

В заключение подчеркнем, что реактивное поле полярных молекул само по себе не может быть причиной возникновения каких-либо упорядоченных структур в жидкой фазе. Упорядоченные структуры, т. е. ассоциаты и комплексы, могут возникать лишь в результате взаимодействий химического типа, рассматриваемых в следующей главе. Пользуясь уравнением (11.38), можно показать, что под влиянием реактивного взаимодействия энергия образования ассоциатов и комплексов обычно уменыиается их устойчивость снижается. [c.49]