Диссоциация ионных пар подавление обычными ионами

Влияние свойств и состава растворителя на качество растворов. В качестве растворителя используют пресные и минерализованные воды с различной степенью кислотности pH и минерализации. Растворы технического полиакриламида и других полимеров в воде проявляют свойства полиэлектролитов, поэтому их вязкость зависит от наличия низкомолекулярных электролитов. Соли, имеющиеся в растворителе, обычно снижают вязкость раствора (рис. 4.5, 4.6, 4.7). Вероятность содержания хлорного железа, хлористого кальция и хлористого натрия и соответствующих ионов в закачиваемых растворах полимеров на практике достаточно высока. Например, ионы железа в водные растворы ПАА могут попадать как на стадии их приготовления, так и в процессе движения раствора по промысловым коммуникациям и в нагнетательных скважинах. Уменьшение вязкости растворов при использовании в качестве растворителя минерализованной воды вместо пресной наблюдается и для других типов полимеров. Например, даже незначительная минерализация, которой обладает водопроводная и озерная вода, способствует существенному снижению вязкости гипана (рис. 4.8). Кривые вязкости и pH растворов для кислых сред (рН<7) имеют четкую взаимозависимость (см. рис. 4.5). Это в определенной степени объясняет закономерности изменения вязкости в минерализованных растворителях. По мнению исследователей этой проблемы в кислой среде происходит подавление диссоциации карбоксильных групп полимера, и цепочка молекулы сворачивается в клубок . С возрастанием pH раствора в результате усиления диссоциации карбоксильных групп происходит увеличение вяз- [c.106]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбции и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]

Рассмотрим теперь изменения скорости реакций, которые могут быть вызваны добавлением солей. Возникающие при этом эффекты обычно подразделяют на две категории. К первой относятся изменения активности ионов или полярных молекул. Этот эффект называют первичным, чтобы отличить его от вторичного солевого эффекта, обусловленного тем, что ионная сила раствора влияет на истинную концентрацию ионов, образующихся при диссоциации слабых электролитов. Хорошо известным примером является замедление реакции, катализируемой кислотой или основанием, под действием соли, что связано с подавлением ионизации каталитической кислоты или основания. Оба солевых эффекта описываются в рамках электростатических представлений с помощью уравнений, выведенных Бренстедом, Бьеррумом и Кристиансеном. Все эти уравнения основаны на теории Дебая — Хюккеля, но каждое из них опирается на несколько различающиеся допущения, которые сопоставлены в известной книге Амиса [3]. Все три уравнения можно свести к простому общему виду [c.197]

Эти спектры являются разрешенными по Лапорту (ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d— -переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe(III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона NS" к иону с образованием радикала NS и иона Ре [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Если вокруг иона металла расположено большее число роданид-ионов, то вероятность этих переходов возрастает, поэтому молярный коэффициент светопоглощения бис-комплекса примерно в два раза выше, чем моно-комплекса [26]. (Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Ре + и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды.) Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена (V) и желтой окраски роданидных комплексов урана(VI), ниобия(V), вольфрама (V) и рения (VI ). Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоскцх квадратных ионов Ni( N)2- и Pd( N) обусловлена переносом электрона на вакантные орбитали. [c.179]

Степень набухания П. г. зависит от природы макромолекул, гл. обр. от их сродства к воде, степени сшивания, доли ионогенных групп, а также от внеш. условий (т-ры, давления, pH и ионной силы р-ра). Зависимость степени набухания П. г. от указанных параметров качественно описывается ур-ниями термодинамики набухания сетчатых полимеров. Сильнонабухающие П. г. обычно являются полиэлектролитами взаимное отталкивание связанных с полимерной сеткой одноименно заряженных групп повышает степень набухания П. г., однако подавление диссоциации ионогенных групп, а также их экранирование при увеличении ионной силы р-ра резко (иногда катастрофически) снижают набухание П. г. Такое явление (коллапс) м. 6. обусловлено также сорбцией многозарядных противоионов или введением плохого р-рителя. [c.639]

Титрование хлоридов в присутствии флуоресцеина проводят в нейтральной среде. При повышенной концентрации ионов водорода флуоресцеин, являющийся кислотой (Hind), слабо диссоциирует вследствие подавления ею диссоциации кислотой. Поэтому концентрация Ind -ионов становится очень малой. В щелочном растворе осаждается Ag. 0. В умеренно кислой среде обычно титруют в присутствии других индикаторов дихлорфлуоресцеина и эозина. Титрование в кислых средах выгодно отличается от титрования в нейтральных растворах, так как дает возможность вести определение в присутствии гидролизующихся солей, разлагающихся водой с образованием осадков гидроокисей и оксихлоридов (Ar" " , Ре" и др.). [c.246]

Высаливание. К четырехкомпонентным относятся системы, образуемые при добавлении к тройным системам неэкстрагируе-мых соединений, способствующих увеличению коэффициентов распределения. Так, равновесная концентрация уксусной кислоты в эфире может быть увеличена при добавлении к водному слою ацетата натрия. Обусловлено это подавлением диссоциации уксусной кислоты сильно диссоциированной солью, что, в соответствии с изложенным выше, приводит к повышению коэффициента распределения. Действие высаливающего агента обычно осуществляется, как в приведенном случае, через общий ион или в результате гидролиза с образованием, например, иона водорода. При распределении неэлектролита (С) добавление электролита часто вызывает изменение коэффициента распределения в соответствии с правилом Сеченова [c.65]

При излишне большой концентрации ионов 0Н диссоциация гидратированных молекул обескремнивающего реагента оказывается подавленной и условия сорбции кремнекислых соединений ухудшаются. При еще большой концентрации ионов ОН происходит растворение ранее поглощенных шламом кремнекислых соединений. Оптимальное значение величины pH несколько различно для разных исходных вод опо меняется для воды одного и того же источника по времени года и должно быть найдено опытн.ым путем. Оптимальная величина pH обычно лежит в пределах 10,1—10,3 и в отдельных случаях достигает значения 10,4. [c.448]

Поведение агрегированных растворов ЧАС, а возможно и аминов в углеводородах, можно объяснить, исходя из предположения, что в органическом растворе существуют наряду с мицеллами, обычными для органических растворов, больщие мицеллярные агрегаты, структура которых сходна со структурой пластинчатых мицелл Мак-Бена в воде. Внутри этих мицелл, вероятно, частично солюбилизирован неполярный разбавитель. Такие агрегаты могут диссоциировать на ионы в межми-целляриом пространстве, диэлектрическая проницаемость которого, вероятно, больще общей диэлектрической проницаемости раствора. Разрущение такой мицеллярной структуры при ультразвуковой обработке растворов или при добавлении длинноцепочечных спиртов вследствие растворения коллоидных агрегатов, несмотря на некоторые повыщения общей диэлектрической проницаемости раствора, должно приводить к подавлению диссоциации соли амина. [c.397]