ДВОЙНЫХ зависимость от степени

Вязкость алкида зависит от количества полиеновых кислот, содержащихся в жирных кислотах, использованных для синтеза алкида. Чем больше двойных связей израсходовано в процессе синтеза алкида, тем меньшее их количество будет присутствовать в алкидном покрытии при его старении и тем, следовательно, меньше будет пожелтение. Зависимость степени пожелтения алкида от вязкости смолы определяется следующим эмпирическим уравнением [c.117]

При формовании кордных нитей в осадительную ванну при 20 °С диаметр нити во времени непрерывно уменьшается. В течение первых 5—11 с это уменьшение идет быстро, и процесс количественно описывается уравнением (7.26), что подтверждается удовлетворительным сохранением постоянства константы 2. Константа п принята равной единице, что соответствует спинодальному механизму зародышеобразования и росту одномерных стержневидных структур. Затем механизм структурообразования меняется и для его описания применимо уравнение вторичной кристаллизации (7.27). Константы Си/), рассчитанные по этому уравнению, также практически остаются постоянными. Наиболее наглядно две стадии структурообразования прослеживаются на кривой зависимости степени завершенности от времени, которая приведена на рис. 7.35. Спустя 5—6 с наблюдается резкий излом кривой, свидетельствующей об изменении механизма процесса. Аналогичные данные о кинетике структурообразования при формовании вискозных волокон получены другими методами по изменению оптической плотности коагулирующих пленок [94], малоугловому рассеянию поляризованного света [95], деформации коагулирующих нитей с помощью системы тормозных палочек и определением показателя двойного лучепреломления получаемых при этом нитей [97]. [c.206]

Рис. VI. 2. Зависимость коэффициента двойного лучепреломления Are от степени вытяжки Я, при разном времени вытяжки (полимер — аморфный полистирол, температура 130 °С)

Эти различия объясняются структурными особенностями полиэтилена среднего давления, а именно его более регулярным строением. Напомним, что для полиэтилена понятие регулярности связано со степенью разветвленности макромолекулы, а также с содержанием и распределением двойных связей в полимере. Каково значение подобных нарушений регулярности структуры, показывает зависимость степени кристалличности полимера от содержания боковых групп. Это хорошо иллюстрируется данными [c.435]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Теоретической интерпретации лучше всего поддается флокуляция в условиях равновесия адсорбции ВМС. Этот случай реализуется при введении флокулянта в дисперсию по методу двойной добавки, так как здесь к половине объема исходного золя добавляется коллоидный раСтвор, частицы которого содержат равновесные слои адсорбированного полимера. Зависимость степени флокуляции золя, осуществленной по этому методу, от содержания электролитов в системе может быть объяснена на основе анализа потенциальных кривых взаимодействия частиц, вычисленных по формулам теории ДЛФО и найденных независимым методом толщин адсорбционных полимерных слоев [6, 127, 138]. При расчетах электрических сил отталкивания между частицами Au и Agi принимали, что адсорбированный полимер не влияет на распределение зарядов в ДЭС, поэтому покрытых и непокрытых частиц можно уподобить таковым для незащищенных частиц. Расчеты показали [6, 131], что условием флокуляции неионным полимером при равновесной адсорбции ВМС является не исчезновение потенциального барьера между частицами, а его смещение к поверхности на расстояние, заведомо меньшее Д, т. е. когда этот барьер спрятан внутри полимерной оболочки. С помощью этих представлений удалось объяснить закономерности флокуляции золей Au и Agi добавками поливинилового спирта и полиэтиленоксида [6, 130]. [c.144]

Рис. 2. Зависимость степени кристалличности (1—Я) от продолжительности процесса (в двойных логарифмических координатах) для степени вытягивания 1 и 5. Цифры у кривых указывают температуру кристаллизации.

В полной аналогии с теорией электропроводности жидких электролитов эта величина выражается произведением числа свободных ионов (степени диссоциации) на их подвижность очевидно, обе эти характеристики, вообще говоря, должны зависеть от температуры. В кварце мне удалось экспериментально отделить друг от друга эти два фактора в остальных случаях приходится обращаться к косвенным данным. Хевеши считает, что в каменной соли все ионы решетки участвуют в проводимости. Желая избавиться от двойной зависимости (через степень диссоциации и подвижность), мы можем для примера предположить, что вся зависимость от температуры определяется подвижностью. Тогда работа диссоциации оказывается чрезвычайно малой. Хевеши рассматривает электропроводность как процесс последовательной перестановки ионов решетки, характеризующийся константой В в этом случае В прямо дает работу выхода. Я предпочел бы считать, что степень диссоциации тесно связана с подвижностью, что, например, они [c.266]

В большинстве случаев при совместном осаждении металлов скорости электрохимических реакций существенно отличаются от скоростей раздельного восстановления ионов. В реальных условиях электроосаждения сплавов необходимо учитывать, кроме указанных выше факторов, влияние изменения природы, состояния и величины поверхности электрода, на которой протекает реакция, строения двойного электрического слоя, состояния ионов в растворе, влияние энергии взаимодействия компонентов при образовании сплава и др. В зависимости от характера и степени влияния этих факторов, скорости восстановления ионов при совместном выделении металлов на катоде могут отклоняться в ту и другую стороны от скоростей раздельного их осаждения. [c.433]

Наиболее широко используемым методом для наблюдения вращательной диффузии является метод двойного лучепреломления в потоке. Ориентация асимметричных частиц в этом методе происходит за счет силы сдвига, возникающей в движущейся жидкости. Этой ориентации противодействует процесс вращательной диффузии, и зависимость степени ориентации от силы сдвига является [c.497]

Рис. 30. Зависимость степени раз-ложения кингисеппского фосфорита в двойном суперфосфате от температуры при сушке смеси пульпы с ретуром.

Рис. 32. Зависимость степени разложения фосфо рита в двойном суперфосфате от продолжительности сушки при различной температуре

Исследование потенциалов ионизации ацетиленовых углеводородов [302] позволило установить ряд закономерностей, хорошо согласующихся с квантово-механическими представлениями о характере тройной связи. Согласно этим представлениям тройная связь образуется за счет одной пары ст-электронов и двух пар л-электронов, что обеспечивает ее большую прочность по сравнению с двойной связью. Действительно, потенциал ионизации ацетилена равен 11,46 в, т. е. на 0,84 в выше ионизационного потенциала этилена. При введении алкильных заместителей в молекулу ацетилена наблюдаются зависимости в определенной степени аналогичные тем, которые наблюдались в ряду метановых и -этиленовых углеводородов. Замещение водорода метильным радикалом приводит к заметному снижению ионизационного потенциала. Дальнейшее увеличение алкильного радикала дает значительно меньший эффект. [c.182]

Зависимость степени разложения фосфорита и содержания свободной кислотности в двойном суперфосфате от содержания влаги [c.95]

В образовании связи с хемосорбированным веществом участвуют атомные -орбиты металла, количество которых находится в обратном отношении к степени участия -электронов в образовании связей между самими атомами металла. Такая двойная зависимость предполагает, что работа выхода электрона и доля -характера металлической связи должны находиться в определенном соотношении рис. 8 подтверждает это. По-видимому, [c.369]

Более сложные зависимости обнаружены для обезвоживания тонкодисперсных осадков, в частности органических красителей и пигментов, состоящих из частиц размером порядка 1—10 мкм, склонных к агрегированию и образованию агрегатов с внутренней пористостью [269, 305]. Указано, что ввиду развитой поверхности твердых частиц жидкость в таких осадках удерживается не только капиллярными, но и поверхностными силами, обусловленными наличием двойного электрического слоя и адсорбционной способностью упомянутой поверхности. Отмечены две стадии обезвоживания тонкодисперсных осадков в первой стадии осадок сжимается под давлением воздуха с уменьшением пористости, причем объем вытесненной жидкости равен уменьшению объема осадка, который остается насыщенным жидкостью во второй стадии жидкость из пор осадка вытесняется воздухом и степень насыщения осадка уменьшается. Установлено, что степень обезвоживания связана с пластической прочностью осадка, которая определяется коническим пластомером. [c.281]

Тепловое старение. Этот вид старения, имитирующий условия хранения в средней географической полосе, осуществляют в закрытых шкафах при температуре 20 5 С и относительной влажности воздуха 65 10 %. Образцы в виде двойных лопаток, в зависимости от требований, выдерживают 3,6, 4,12,18 и 24 мес. Оценку степени старения проводят по коэффициенту старения = / Аа, где А — показатель, характеризующий свойство резины до старения, А — после старения. [c.126]

Рис. VI. 3. Зависимость коэффициента двойного лучепреломления n от степени вытяжки Я при двухосном ориентировании и разных скоростях вытяжки 3 >

Характерной особенностью реакций дегидрирования с образованием олефи-нов является ограничение теоретической степени превращения условиями равновесия. Результаты термодинамического расчета температурной зависимости степени превращения некоторых неразветвленных парафинов j— jo при их дегидрировании в соответствующие моиоолефины с любым допустимым положением двойной связи приведены на рис. 2.1. Как следует из сопоставления кривых, равновесная степень превращения возрастает с повышением температуры и с увеличением числа атомов С в молекуле. Степень превращения, близт ая к 100%, [c.54]

Рис. 5.22. Зависимость степени пред-ориеитации (двойного лучепреломления) волокна (1) и натяжения при формовании (2) от скорости приема нити.

Экспериментальная проверка этих предсказаний теории до сих пор ограничивалась исследованием зависимости тока обмена (или перенапряжения при заданном токе) от начальной теплоты адсорбции, причем энтропийным членом в выражении для А(3° пренебрегали. Даже в этом случае экспериментальные ошибки при определении теплот адсорбции и токов обмена делают неясной связь между этими неличинами. Дополнительные искажения вносит адсорбция растворителя и ионов. Неточность при определении токов обмена вызвана отчасти тем, что неизвестны точные выражения для поправок на влияние двойного слоя и адсорбцию ионов. Причиной осложнений могут быть и некоторые другие факторы, например зависимость степени заполнения от плотности тока. Далекие экстраполяции тафелев- [c.290]

В приведенных здесь и последующих уравнениях влияние строения ионного двойного слоя на распределение скачка потенциалов между металлом и раствором или на концентрацию реагирующего вещества в поверхностной фазе не учитывается. Предполагается, таким образом, что имеется избыток поверхностнонеактивного электролита. Последующие соотношения не зависят от выбранных выше условий, поскольку рассматриваются только наклоны кривых ток — потенциал в полулогарифмических координатах и соответствующее поведение псевдоеыкости, обусловленной зависимостью степени покрытия промежуточными частицами от потенциала. [c.430]

Затем строят график зависимости количества поглош,енного озона в течение 2 мин от времени реакции (см. рис. IV. 1). По кривой озонирования подсчитывают содержание озона, поглощенного иа каждом участке. Далее находят отношение количества озона, погдощенного на одном участке, к количеству озона, поглощенного на другом. Это отношение дает нам соотношение двойных связей в линейных участках к двойным связям в циклах. Зная общую ненасыщенность циклизованного иолибутадиена и отношение двойных связей, рассчитывают неиасыщениость в линейных участках цепи и в циклах, а затем уже — среднюю степень цикличности ио формуле, приведенной на с. 60. [c.65]

Рис. 34. Зависимость степени разложения кингисеппского фоофюрита и содержания овободной Р Об в двойном суперфосфате от содержания влаги в ием.

Для иллюстрации рассмотрим зависимость степени флокуляции (характеризуемую изменением числа исходных частиц в единице объема) золя иодида серебра полиэтиленокснда от концентрации КС1 в системе (рис. 3.9). Флокуляция осуществляется по описанному выше методу двойной добавки. Как видно, малые добавки электролита недостаточны для наступления агрегации, хотя в золе уже имеется оптимальная доза флокулянта (см. начальные участки кривых 7). Это объясняется тем, что в этих условиях электрические силы отталкивания превьппают толщины полимерной оболочки и служат барьером, мешающим частицам приблизиться на расстояния, где начинают проявляться силы притяжения, связанные с мостикообразованием. С ростом концентрации электролита в результате сжатия ионных атмосфер и снижения штерновского потенциала частиц (для многозарядных ионов) высота силового барьера между частицами снижается и он смещается в сторону поверхности. При критическом содержании электролита этот барьер приблизится к поверхности на расстояние меньшее, чем толщина полимерной оболочки при этом создаются условия для связьшания частиц через полимерные мостики. Эта концентрация электролита обычно ниже его коагулирующей концентрации. Дальнейшее прибавление соли уже не [c.60]

Повышение температуры при проведении полимеризации, как показано Поддубным и Эренбург [112, ИЗ], способствует образованию разветвленных полимеров изопрена и бутадиена, поскольку реакции передачи цепи через полимер характеризуются более высокими значениями энергии активации по сравнению с реакциями роста. Следовало ожидать, что зависимость степени разветвленности полимеров от природы щелочного металла, используемого в качестве инициатора, будет такой же, как в других реакциях металлирования, и в литиевых полимерах разветвленность окажется наименьшей. Обнаружено, однако, что полиизопрен, полученный в присутствии литийорганических инициаторов при повышенных температурах, характеризуется высокой степенью разветвленности [113]. По мнению авторов, это может быть обусловлено образованием разветвлений не путем передачи цепи через полимер, а за счет присоединения литийполидиена к двойным связям полимера [ИЗ]. [c.527]

Различие в адсорбционной активности участков поверхности и природе связи между адсорбентом и ад-сорбатом подтверждается, например, тем, что при достижении потенциала десорбции не все предварительно адсорбированные частицы ингибитора удаляются с поверхности. В зависимости от степени заполнения частицами ингибитора поверхности металла изменяется строение двойного слоя, а следовательно, и кинетика электрохимических реакций, т. е. может тормозиться стадия разряда или диффузли реагирующих частиц или предшествующая разряду стадия проникновения этих частиц через адсорбированный слой молекул ингибитора. [c.92]

Рис. 3.10. Зависимость степени превращения двойных связей Гд (1), количества трехмерного полимера Г р (2), кислотного К. ч. (3) и пероксидного П. ч. (4) чисел олигооктадиена от продолжительности пленкообразования при 20 °С

С этим мономером было проведено мало кинетических исследований. В хлористом этиле с хлорным оловом в качестве катализатора при 0° скорость пропорциональна концентрациям катализатора и мономера. Реакции характеризуются сигмообразными кривыми зависимости степени превращения от времени [10]. Рост скорости был приписан разветвлению цепей вследствие взаимодействия катализатора с полученным полимером. Это объяснение не является удовлетворительным, так как оно предполагает, что инициирование путем присоединения к двойной связи полимера осуществляется легче, чем инициирование мономера. Небольшие количества воды или хлористого водорода снижают молекулярный вес, подавляя ускорение реакции, и расходуются в ходе реакции. На основании этого можно сделать вывод, что протонные кислоты необходимы при низких температурах в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, а при достаточно высоких температурах или в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью истинными катализаторами являются апротонные кислоты (кислоты Льюиса). Протонная кислота в этом случае действует как передатчик цепи, и ее анион связывается с полимером. Поскольку непосредственное инициирование полимеризации изобутилеиа четыреххлористым титаном в алкилгалогенидах было опровергнуто Лонгвортом, Плешем и Рутерфор- [c.302]

Математическое описание, в которое входят только микрофакторы, рассмотрим на примере удельного сопротивления осадка. Значение этого параметра в сильной степени зависит от многих совместно действующих и разнообразных по своей природе микрофакторов, точное измерение которых обычно затруднительно. Удельное сопротивление осадка выражают как функцию ограниченного числа выбранных переменных, например, пористости осадка, размера и удельной поверхности частиц. При этом действие всех остальных переменных отражается в коэффициенте пропорциональности и показателях степени эмпирической зависимости удельного сопротивления осадка от выбранных переменных. К переменным, не входящим в упомянутую функцию, относится ряд существенных микрофакторов, например, сопротивление на границе осадка и перегородки, двойной электрический слой у поверхности частиц, миграция тонкодисперсных частиц. При переходе даже к сходному по свойствам осадку, а также к близким условиям фильтрования и фильтру значимость этих микрофакторов может резко измениться и соответственно повлиять на величину постоянных в эмпирической зависимости. В данном примере на основе математического описания, содержащего некотор ые микрофакторы, можно лишь приближенно установить направление и интенсивность влияния их на определяемый параметр. [c.78]

Фосфорные удобрения в зависимости от их состава в различной степени растворимы в почвенных растворах и, следовательно, неодинаково усваиваются растениями. По степени растворимости фосфорные удобрения разделяют на водорастворимые, усвояемые растениями, и нерастворимые фосфаты. К водорастворимым относятся простой и двойной суперфосфаты. К усвояемым, т. е. растворимым в почвенных кислотах, относятся преципитат, термофосфат, плавленые фосфаты и томас-шлак. Нерастворимые удобрения содержат трудноусваиваемые соли фосфора, растворимые только в [c.144]

Инфракрасные спектры поглощения. Любое соединение в той или иной степени поглощает падающие на него инфракрасные лучи в определенной области длин волн. Это проявляется в виде полос поглощения в инфракрасном спектре данного соединения. В зависимости от сложности молекул число полос поглощения колеблется от 2—3 до нескольких десятков. Полосы поглощения определяют молекулу в целом, а некоторые из них характерны для отдельных атомных группировок н структурных особенностей молекулы (например, для групп СНг, (]Нз, двойной связи). Спектр смесей представляет собой наложение спектров отдельных соединений. Следовательно, изучая инфракрасные спектры поглощения, можно качественно расшифровать состав углеводородной смеои, а по интенсивности полос в отдельных случаях определять и количественный состав последней. Идентификация ароматических углеводородов хорошо проводится также и по спектрам поглощения в ультрафиолетовой части спектра. [c.62]

Присоединение водорода по месту двойных и тройных связей Ёозможно лишь в присутствии некоторых металлов или окислов, которые активируют его или переводят в атомарное состояние,— в молекулярном состоянии водород неактивен. Глубина и направление гидрирования зависят от характера катализатора, метода приготовления его и условий проведения процесса. В зависимости от этого можно из одного и того же вещества получать продукты различной степени насыщения избирательное гидрирование). [c.339]

Сера является наиболее распространенным вулканизирующим веществом для многих каучуков. Степень чистоты применяемой серы должна быть не менее 99,5 %. Равномерное распределение серы в смеси — необходимое условие для достижения оптимальных физико-механических показателей вулканизатов. Наличие в резинах свободной серы указывает на неправильную рецептуру смеси или на недовулканизацию. Суть процесса вулканизации заключается в образовании трехмерной сетчатой структуры из линейных макромолекул каучука при нагревании его, например, с серой. Атомы серы присоединяются по двойным связям макромолекул и образузот между ними сшивающие дисульфидные мостики, как показано на рис. 3.1. Се тчатый полимер прочнее и проявляет повышенную упругость — высокоэластичность. В зависимости от количества сшивающего агента (серы) можно получать сетки с различной частотой сшивки. Предельно сшитый каучук — эбонит — не обладает эластичностью и представляет собой твердый материал. Температура вулканизации должна быть выше температуры плавления серы (120 °С), но ниже температуры плавления каучука (180-200 °С). [c.24]

Рнс. VI. I. Зависимость коэффициента двойного лучепреломления Дге от степени вытяжки Я при различных тёмпературах (полимер—аморфный полистирол, время вытяжки 2 с). [c.188]

Молекулы Ц. к. содержат два гетероциклических радикала, соединенных цепью из нечетного числа углеродных атомов с сопряженными двойными связями. Простейший краситель этого класса получен в 1856 г. и назван цианином, откуда и пошло название всего класса красителей. Ц. к. подразделяют в зависимости от длины полиметиковой цепи на цианины, карбоцианины, дикарбоцианины и поликарбоцианины. Окраска Ц. к. определяется длиной полнметиновон цепи, природой гетероциклического радикала, наличием и положением заместителей, степенью симметрии молекулы и др. Ц. к. отличаются ярким и чистым цветом, но неустойчивы к действию щелочей, минеральных кислот и света. В основном Ц. к. применяют и качестве оптических сенсибилизаторов галогеносеребряных эмульсий, реже как красители текстильного волокна. [c.284]

Говоря об оптических методах изучения адсорбции на электродах органических веществ, следует упомянуть также метод фотоэлектронной эмиссии. В этом методе электрод освещают монохроматическим светом с длиной волны X, которая должна быть меньше некоторого порогового значения Ао (красная граница фотоэффекта). При < о электроны выбиваются из металла в раствор, теряют там часть своей энергии (термализуются), соль-ватируются молекулами растворителя и, наконец, захватываются специально добавленными в раствор акцепторами электронов (молекулы N2O, ионы Н3О+, NO3- и др.). Если толщина двойного электрического слоя d<, то между регистрируемым током фото-эмиссии /ф в степени 0,4 и потенциалом Е наблюдается линейная зависимость (закон пяти вторых 5/2= 1/0,4). Адсорбция органических молекул приводит, как правило, к раздвнженню обкладок двойного слоя, т. е. к увеличению d. Если при этом будет нарушено условие d< k, то произойдет искажение зависимости [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология