Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексообразование термодинамика

    Иногда X < 1 [53]. Это указывает на то, что в результате комплексообразования гидрофобная группа К погружается в среду белка далеко не полностью (и частично сохраняет термодинамически невыгодный контакт с водой) или же сорбцию сопровождают неблагоприятные с точки зрения термодинамики конформационные изменения в структуре глобулы (возможно также и в молекуле лиганда). [c.28]


    Проблемы физикохимии растворов и теории сольватации всесторонне рассматривались в литературе. Достаточно назвать ряд монографий, опубликованных в рамках данной продолжающейся серии, издаваемой Институтом химии растворов РАН [8-11]. В указанных монографиях глубоко проанализирован чрезвычайно широкий круг современных аспектов химии и термодинамики растворов. Это - влияние растворителя на состояние растворенных веществ и их взаимодействие в растворе, растворимость газов, гидрофобная гидратация [7], химические аспекты сольватации [8], строение и термодинамика образования молекулярных комплексов, комплексообразование и сольватация природных порфиринов [9, 10], химия растворов целлюлозы [10], термодинамические свойства и подвижность ионов [И] и многие другие. Каждая из названных проблем имеет прямое отношение к современной биофизической химии. [c.4]

    Существенная роль иода в живой природе известна и различные аспекты его физиологической и биохимической активности неоднократно обсуждались в специальной литературе, главным образом, медицинского направления. В гл. 1 впервые подробно и последовательно рассмотрены данные по термодинамике комплексообразования иода с низкомолекулярными и биологически активными молекулами, включая аминокислоты, пептиды, макроциклические лиганды, а также некоторые биополимеры. Значительное место отведено анализу роли среды в данном процессе. [c.5]

    Интерес к макроциклическим соединениям возник тогда, когда было обнаружено, что они подобны по своей структуре и свойствам природным биологически активным молекулам, таким как антибиотики, энзимы, рецепторы лекарственных препаратов, и способны к селективному комплексообразованию с ионами металлов и с различными низкомолекулярными соединениями [13-15]. Благодаря этому свойству они нашли широкое применение в качестве моделей ферментов при изучении рецептор-субстратного комплексообразования. Макроциклические лиганды играют значительную роль в таких биологических процессах, как иммунный ответ и транспорт через мембраны. Поэтому важность изучения их способности к узнаванию модельных биомолекул очевидна. Для обсуждения нами выбраны лиганды, имеющие диаметрально противоположные гидратационные свойства своих полостей. Это сделано с целью описать влияние сольватирующих свойств растворителя на термодинамику взаимодействия выбранных биомолекул, а также роль энтальпийно и энтропийно стабилизирующих вкладов на процесс комплексообразования. [c.189]


    Для объективной оценки реакционной способности порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам большое значение имеет наличие достоверных термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования. Информацию о термодинамике процессов специфических взаимодействий в растворах порфиринов в основном получают при помощи спектроскопических методов (ЯМР, ПМР, ЭСП) [4]. Однако обобщение термодинамических результатов, полученных различными спектроскопическими методами, приведенное авторами в обзоре [4], свидетельствует о трудностях, с которыми зачастую сталкивается исследователь при попытке выяснения четкой взаимосвязи структуры и биохимической активности металлопорфиринов. Решение данных вопросов осложнено рядом причин, обусловленных методологическими особенностями. Например, необходимостью проведения исследований на фоне "инертных" растворителей, влияние которых на растворенное вещество, как правило, нуждается в уточнении нерешенностью вопросов о стандартизации термодинамических величин из-за отсутствия данных по активностям компонентов раствора недостаточной чувствительностью методов к сольватным структурам при достижимых концентрациях порфиринов в растворах. Следствием этого являются существенные расхождения в термодинамических характеристиках, полученных разными авторами с использованием спектроскопических методов для одинаковых систем [4]. Необходимо отметить, что в большинстве случаев анализ экспериментальных данных по процессам аксиальной координации в трехкомпонентных системах металлопорфирин-молеку-лярный лиганд-растворитель невозможен без привлечения сведений об особенностях сольватации реагентов данным растворителем, которые, как правило, в научной литературе отсутствуют. [c.299]

    Термодинамика и кинетика комплексообразования [c.131]

    Монография посвящена вопросам экстракции благородных металлов серасодержащими экстрагентами. В ней рассмотрены литературные данные по термодинамике и кинетике процесса экстракции, результаты исследования механизма этого процесса. Обсуждается механизм комплексообразования серасодержащих лигандов платиновыми металлами с учетом о- и л-связывания. Рассмотрены термодинамические и кинетические закономерности растворения благородных металлов в органических растворителях в присутствии мягких окислителей (J2, СиСЬ). Большое внимание уделено вопросам выделения благородных металлов из органической фазы методами реэкстракции, отгонки органической фазы,. [c.231]

    Важно подчеркнуть, что независимо от природы сил, связывающих взаимодействующие компоненты друг с другом, примеры молекулярного узнавания следует рассматривать как процессы комплексообразования, к которым применимы общие законы термодинамики. [c.546]

    В целях изучения равновесия, термодинамики и механизма аналитических водных реакций комплексообразования в Лаборатории аналитической химии редких элементов была разработана новая область применения электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Было установлено, что спектры ЭПР парамагнитных ионов в жидких и замороженных растворах зависят от природы лиганда, с которым связан парамагнитный ион. Главное преимущество метода ЭПР перед физико-химическими методами исследования реакций комплексообразования заключается в том, что спектры ЭПР комплексов данного парамагнитного иона с различным числом лигандов различаются. Поэтому можно прямо наблюдать в растворе разные комплексы парамагнитного иона и тем самым исследовать реакции ступенчатого комплексообразования, определять распределение комплексов в зависимости от концентрации лиганда, рассчитывать константы устойчивости. В результате таких исследований был достигнут существенный прогресс в развитии химии ионов в необычных состояниях окисления, особенно химии Мо(У), Сг(У), У(1У), Т1(1П), Ад(П), Еи(П), N (01), Со(П) и др. [c.5]

    В настоящем сборнике на ряде конкретных примеров проводится идея сочетания термодинамических исследований растворов с химическими, т. е. с исследованиями, изучающими взаимовлияние И взаимодействие между компонентами растворов. Большое внимание уделено не только работам по термодинамике растворов как таковых, но и термодинамическим исследованиям комплексообразования и сольватации. К сожалению, последние работы относятся только к разбавленным растворам, так как вопросы комплексообразования и сольватации в концентрированных растворах до настоящего времени остаются трудноразрешимыми. [c.4]

    Успешно развиваются теоретические и экспериментальные исследования по термодинамике многокомпонентных систем, по фазовым равновесиям при высоких давлениях, по теории кислот и оснований, по ионному обмену, по комплексообразованию и сольватации в растворах электролитов, по физико-химическим основам перегонки и ректификации, изучается связь равновесных и неравновесных свойств растворов с их структурой. [c.291]


    Логически оправдано построение монографии, в начале которой кратко, но в. достаточном для поставленных целей объеме приведены главные сведения из теории строения атомов и молекул, природы химической связи, спектроскопии, термодинамики и кинетики реакций (комплексообразования) в растворах, теории [c.5]

    В гл. 2 и 3 будут более детально обсуждены такие теоретические аспекты комплексообразования, как природа связи металл-лиганд, корреляция между структурой и свойствами комплексов, а также термодинамика и кинетика процессов комплексообразования. [c.27]

    Термодинамика равновесий комплексообразования в растворе [c.123]

    Термодинамика ступенчатых реакций комплексообразования [c.147]

    Исследования реакций комплексообразования иона Слг с ненасыщенными углеводородами С4—С5 имеют большое значение как для теории, так и для практики разделения и очистки углеводородов. В литературе приводится мало данных по термодинамике этих реакций, особенно в иеводных растворителях [1—4]. [c.40]

    Виноградов А. П., Богданов М. И. Полярографическое исследование термодинамики процессов комплексообразования иоиа Си+ с ненасыщенными углеводородами С4— s в растворах пропанола-2. — В сб. Физическая химия. Ярославль, 1976, с. 16. [c.42]

    Термодинамика комплексообразования. Комплексообразова-ние, как и всякий обратимый химический процесс, подчиняется основному термодинамическому уравнению  [c.286]

    Из опытов по изучению термодинамики комплексооб-разования спирт — катализатор найдено,что в исследованной области концентраций спирта комплекс имеет состав 1 1. Определены константы равновесия, теплоты и энтропии комплексообразования. [c.222]

    Яцимирский К. Б. Термодинамика реакций комплексообразовании в водных растворах. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1951, вып. 26, с. 208—215. Библ. 33 назв. 506 [c.26]

    Сведений о термодинамике и кинетике процесса комплексообразования твердых парафиновых углеводородов с карбамидом мало. Влияние ряда факторов, в том числе расхода карбамида на скорость и глубину процесса комплексообразования, исследовано на смесях н-парафинов С18—С20 с чистотой 987о (по данным газожидкостной хроматографии). В качестве растворителя применяли бензол, в качестве активаторов—метанол и этанол. Степень извлечения н-парафина определяли по составу компонентов жидкой фазы, для чего использован показатель преломления бинарных смесей с различным содержанием н-парафина. На кинетических кривых зависимости содержания углеводорода в комплексе (на примере н-октадекана) от расхода карбамида (рис. 94, 95) можно выделить два участка, первый из которых характеризуется быстрым ростом С18 в комплексе, что соответствует начальному периоду процесса, а второй указывает на установление равновесного состояния и выражается прямой, параллельной оси абсцисс. [c.226]

    Полный обзор термодинамики комплексообразования в растворах приведен Россоти в гл. 1 его монографии Современная химия координационных соединений , Издатинлит, 1963. Из этой монографии читатель почерпнет дополнительную информацию относительно экспериментальных методов и детальное рассмотрение термодинамических функций. [c.287]

    Константы устойчивости в сочетании с теплотами реакций комплексообразования характеризуют термодинамику реакций комплексообразования. Кинетика реакций между биолигандами и биометаллами изучена недостаточно. Предполагают, что в реакциях обмена лигандами первой стадией является реакция отщепления воды, поэтому реакции комплексообразования для биометаллов при различных лигандах протекают примерно с одинаковой скоростью. [c.567]

    Рассматриваются основные вопросы аналитической химии — протолитические и редоксиравновесия, равновесия комплексообразования, равновесия между твердой и жидкой фазами. Излагаются основы химической термодинамики и кинетики. Разбираются химические, электрохимические и фотометрические методы определения веществ, точность определений в количественном анализе, маскирование и методы разделения Во 2-е издание (1-е— 1980 г.) включены электродные равновесия и процессы и фотометрия. [c.2]

    Применение. Методом ЭПР можно определять концентрацию и идентифицировать парамагн. частицы в любом агрегатном состоянии, что незаменимо для исследования кинетики и механизма процессов, происходящих с их участием. Спектроскопия ЭПР применяется в радиационной химии, фотохимии, катализе, в изучении процессов окисления и горения, строения и реакционной способности орг. своб. радикалов и ион-радикалов, полимерных систем с сопряженными связями. Методом ЭПР решается широкий круг струк-турно-динамич. задач. Детальное исследование спектров ЭПР парамагн. ионов d- и /-элементов позволяет определить валентное состояние иона, найти симметрию кристаллич. Поля, количественно изучать кинетику и термодинамику многоступенчатых процессов комплексообразования ионов. Динамич. эффекты в спектрах ЭПР, проявляющиеся в специфич. уши-рении отдельных компонент СТС, обусловленном модуляцией величины констант СТВ за счет внутри- и межмол. хим. р-ций, позволяют количественно исследовать эти р-ции, напр, электронный обмен между ион-р калами и исходными молекулами типа + А. < А + Д , лигандный обмен типа LK + L + L, внутримол. процессы вращения отдельных фрагментов в радикалах, конформац. вырожденные переходы, внутримол. процессы перемещения атомов или Фупп атомов в радикалах и т. д. [c.450]

    Изучение механизмов процессов межмолекулярных взаимодействий, протекающих при образовании аксиальных молекулярных комплексов (разновидность экстракоординации) металлопорфиринов в растворах, осложняется наличием как специфических, так и нековалентных сил. Наиболее точную информацию об этих процессах удается получить, изучая энергетику процессов. В гл. 6 представлена разнообразная информация по термодинамике растворения, сольватации и молекулярного комплексообразования в растворах природных порфиринов, полученная калориметрическим и термогравиметрическим методами. Особое внимание уделено выяснению роли сольватационных эффектов и структуры среды в проявлении биологической активности порфиринов и их металлокомплексов. [c.7]

    Очевидно, что наибольший интерес могут представлять данные по термодинамике процессов молекулярного комплексообразования, протекающих с участием биологически активных природных порфиринов. В связи с этим в данной главе приводятся термодинамические характеристики процессов образования аксиальных молекулярных комплексов природных металлопорфиринов группы крови (протогруппы) с пиридином и имидазолом в органических растворителях, полученные методом микрокалориметрического титрования. Для выяснения закономерностей влияния структурных и сольватационных факторов на термодинамические параметры исследованных процессов привлекаются сведения об особенностях комплексообразующих свойств порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам, вьшолняющим роль среды и/или молекулярного реагента, полученные при термогравиметрическом анализе соответствующих кристаллосольватов. [c.300]

    Сборник наряду с обзорами содержит материалы теоретического и экспериментального исследования химических взаимодействий, протекающих в окислительно-восстановительных системах различного типа (растворы ионов металла в двух степенях окисления, органические и металлоорганические окислительно-восстановительные системы, ион металла — металл, твердые и жидкие редокситы). Основное внимание уделяется термодинамике и кинетике комплексообразования, протолптическим процессам, ионному обмену. [c.376]

    Измерены константы комплексообразования (константы устойчивости) для ряда комбинаций краун-эфир - неорганическая соль - растворитель посредством УФ-спектроскопии, калориметрии, с помошью ионоселективных электродов и другими способами. Наблюдалось четкое соответствие.между константой комплексообразования и диаметром катиона, т.е. максимальное значение константы комплексообразования соответствует катиону, диаметр которого наиболее близок размеру полости краун-зфира. Получены данные по термодинамике, а недавно стало возможным с помошью ЯМР-спектроскопии на ядрах Н, Li, Na, 39[( и 3(]д измерить и кинетические параметры, такие, как константы комплексообразования или константы диссоциации. Как отмечалось ранее, комплексы краун-э4мров с катионами становятся растворимыми даже в неполярных органических растворителях благодаря гидрофобной природе органических фрагментов, расположенных по внешней стороне полиэфирного кольца. В этих [c.97]

    В свете развития учения Д. И. Менделеева о раств г1Л огромное значение имеют достижения химии комплексных сосдлиспий, успешно развивавшейся в нашей стране в последние десятилетия. Практически все исследования обширной советской школы, разрабатывающей эту область, в той или иной степени содействуют построению теории электролитных растворов, обогащая нас сведениями о координационных числах ионов, о характере и интенсивности взаимодействий в растворах, о прочности возникающих соединений. Сказанное в первую очередь относится к работам школ А. А. Гринберга и И. И. Черняева [49]. В рамках вопросов, являющихся центральными в нашем дальнейшем изложении, особенно существенны работы К. Б. Яцимирского и его учеников по термохимии комплексных соединений [50], а также ряд исследований, проводимых С. А. БДукаревым, Л. С. Лиличем и их сотрудниками, систематически изучающими термодинамику процессов комплексообразования в растворах [51]. [c.18]

    Термодинамика комплексообразования металлов с цианид-ионами. II, Значения Д0°, ДЯ° и Д5° для образования тетрацианоникелат-иона в водном растворе. [c.527]

    См., например, статью Ф. Россотти о термодинамике реакций комплексообразования в монографии Льюиса и Уилкинса [7]. [c.18]

    Решение задачи оптимизации использования молекулярных взаимодействий компонентов смеси путем выбора соответствующей неподвижной фазы (адсорбента или жидкости, молекулярного сита) может быть найдено лишь на основе теории межмолекулярных взаимодействий в газах и жидкостях и между газами и жидкостями и твердым адсорбентом. Эта теория основывается на результатах изучения геометрии и химической природы молекул газа, молекул жидкости и поверхности твердого тела. Она представляет собою молекулярную теорию, поскольку ее задачей в области хроматографии является объяснение связи с молекулярными параметрами и вычисление термодинамических констант адсорбционного или распределительного равновесия (например, констант Генри для нулевых проб), определяющих селективность. Отсюда ясно значение молекулярно-статистических расчетов для развития молекулярных теорий адсорбции или растворения п их приложений к хроматографии, поскольку именно статистическая термодинамика указывает правильную количественную связь констант термодинамического равновесия с нотенциальпыми функциями межмолекуляриого взаимодействия. Однако по мере усложнения адсорбционной системы использование статистической термодинамики для количественных расчетов удерн иваемых объемов встречает затруднения, особенно в случае специфических взаимодействий и неоднородных поверхностей. Вместе с тем увеличение энергии и характеристичности взаимодействия влечет за собой возможность получения новой важной информации о специфическом молекулярном взаимодействии при использовании комплекса спектроскопических методов. Это помогает наполнить даваемые хроматографическими и термодинамическими исследованиями полуэмпи-рические и феноменологические связи между различными параметрами эвристическим содер/канием в смысле возможного приближения к молекулярным основам взаимодействия и селективности. Сюда относится,, в частности, использование регулирования специфхмеских взаимодействий, в частности электростатических взаимодействий динольных и квад-рупольных молекул с поверхностями ионных кристаллов и с поверхностными функциональными группами, использование и регулирование водородной связи и вообще взаимодействий донорно-акценторного типа и процессов комплексообразования. [c.34]

    Задачей настояихей работы являлось полярографическое изучение термодинамики реакции комплексообразования иона Си с 2-метил-1,3-бутадиеном в растворах метанола. [c.40]

    Комплексоны, определение жесткости воды 5465—5467 Комплексообразование влияние на величину потенциала систем 779, 781, 782, 784, 787, 792, 793 как кислотно-основное взаимодействие 487 при распределении Fe Ia между водой и эфиром 815 расчет констаоты равновесия 1358, 1359 термодинамика 503, 506 Конденсат метод контроля качества 4388 определение масла и бензина 6593, 7311, 7629 применение катионного накопления для анализа конденсата 5155 [c.366]


Смотреть страницы где упоминается термин Комплексообразование термодинамика: [c.325]    [c.11]    [c.313]    [c.314]    [c.316]    [c.30]    [c.146]    [c.139]    [c.275]   
Органические реагенты в неорганическом анализе (1979) -- [ c.123 , c.124 ]

Комплексообразующие иониты (1980) -- [ c.80 , c.82 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексообразование

Комплексообразованне



© 2025 chem21.info Реклама на сайте