Влияние давления на константы сополимеризации

Влияние давления на константы сополимеризации в процессе радикальной сополимеризации обобщено для ряда мономерных пар [77]. С. ростом давления, как правило, уменьшается избирательность взаимодействия мономера с растущими полимерными радикалами и произведение констант приближается к единице. Однако точно определить, как влияет давление на изменение значений г для каждого из мономеров, затруднительно. Значения констант сополимеризации для систем с участием этилена, полученные при различных давлениях, приведены в табл. 8.6. [c.186]

Несколько более сложная и противоречивая картина наблюдается при изучении влияния давления [26, гл. 13]. В одних случаях изменение давления в широких пределах (от I до 4000 атм) не отражается на значении констант сополимеризации, а в других приводит к заметному возрастанию и г . [c.141]

Найдено, что величины констант сополимеризации стирола и метилметакрилата увеличиваются с ростом давления (исследовалось влияние давления от 1 до 1000 атм) [c.615]

ТАБЛИЦА 8.6. Влияние давления на константы сополимеризации этилена [c.186]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА КОНСТАНТЫ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.441]

Априори, следует ожидать самого различного влияния давления на константы сополимеризации Г и Гг в зависимости от изменения констант кц, А12, 22, 21 с давлением. Очевидно, что можно предсказать следующие варианты зависимостей т и Га при росте давления Гх и Гг меняются симбатно (увеличиваются или уменьшаются) обе эти величины практически не изменяются п и г2 имеют антибатную зависимость, [c.338]

Влияние водорода сказывается не только на молекулярной массе, но и на составе сополимера [30]. Это можно объяснить тем, что при обрыве растущей полимерной цепи водородом образуется алкилалюминийгидрид [42], который в сочетании с соединением ванадия образует каталитический комплекс с другими константами сополимеризации, чем исходные компоненты каталитической системы [43]. Молекулярная масса сополимера понижается в зависимости от корня квадратного от парциального давления водорода [42]. Водород мало снижает эффективность катализатора [37] и не вызывает затруднений при регенерации растворителя и мономеров. [c.304]

Вуркхарт и Зутти исследовали влияние давления на константы сополимеризации акрилонитрила со стиролом и акрилонитрила с метилметакрилатом. В обоих случаях происходит небольшое увеличение констант Г1 и г 2 при возрастании давления от 1 до 1000 ат. По-видимому, в общем случае произведение г2 приближается к единице при увеличении и температуры, и давления, хотя этот эффект также мал. [c.382]

Для синтеза высокомолекулярных сополимеров различного состава на основе этилена с помощью свободнорадикальных инициаторов необходимо проводить процесс при высоком давлении. Применение высоких давлений необходимо прежде всего для увеличения концентрации газообразного этилена и получения высокомолеку-ЛЯ1ЭНЫХ сополимеров, обогащенных этиленом. Реакция протекает в соответствии с общими закономерностями свободнорадикальной сополимеризации, так что можно обычными методами определить константы сополимеризации. Однако сопоставление полученных констант с константами, измеренными при атмосферном давлении, невозможно до тех пор, пока не определено влияние давления на относительную реакционную способность мономеров и радикалов при сополимеризации. Такое исследование желательно проводить при сополимеризации жидких мономеров, чтобы свести до минимума сжимаемость реакционной смеси, осложняющую анализ сополимеризации с участием газообразных реагентов. [c.441]

Хотя о влиянии давления на процесс свободнорадикальной полимеризации было известно уже давно, первое сообщение о сополимеризации при высоком давлении появилось лишь недавно Была проведена инициированная динитрилом азо-бис-изомасляной кислоты сополимеризация метилметакрилата и акрилонитрила при 70° С и давлении от 1 до 1000 ат. Полученные константы сополимеризации приведены в табл. Х1У.1. [c.452]