Модели удерживание—структура

МОДЕЛИ УДЕРЖИВАНИЕ—СТРУКТУРА [c.79]

МОДЕЛИ УДЕРЖИВАНИЕ-СТРУКТУРА. [c.79]

В случае, когда известна структура анализируемых компонентов, но аналитик не располагает моделями удерживания веществ данного класса, может быть использован подход, основанный на зависимости величин удерживания от упрощенного критерия гидрофобности. Для оценки этой зависимости мы обобщили опубликованные в литературе режимы обращенно-фазовых разделений свыше 400 лекарственных веществ. Несмотря на то что эти анализы выполнялись на различных обращенно-фазовых сорбентах, в разных буферных растворах, усредненные характеристики, представленные на рис. П1.36, показывают наличие связи между структурой сорбата и той концентрацией органического растворителя, которая необходима для обеспечения приемлемого удерживания, чтобы уже в первом эксперименте достоверно наблюдать пик интересующего соединения. Конечно, закономерность, изображенная на рис. 111.36, является грубо приближенной, и поэтому коэффициент емкости, полученный в найденных условиях, может заметно отличаться от оптимального для данной аналитической ситуации. Оптимизация концентрации органического растворителя может быть далее выполнена на основании эмпирической модели [c.307]

Расчетная модель более полнее и точнее отражает реальные процессы хроматографического разделения, если в нее введены параметры удерживания близких по структуре веществ с числом заместителей на единицу меньше или больше. Такая модель предпоследнего приближения может быть оценена по уравнению [c.120]

По удерживанию на ГТС можно с довольно большой определенностью судить о геометрической структуре терпенов. Газо-адсорбционная хроматография на ГТС может стать важным методом кон-формационного анализа, так как при больших барьерах внутреннего вращения и относительно невысоких температурах адсорбируются преимущественно те конформеры, которые располагаются на базисной грани графита наиболее выгодно. Изучение расположения моделей молекул на поверхности показало, что на ГТС сильнее удерживаются вытянутые и плоские молекулы, т. е. способные наиболее выгодно размещаться на базисной грани графита, когда расстояния наибольшего числа силовых центров молекулы до плоской поверхности адсорбента минимальны. Наряду с величинами самих Уа, ь а также величинами А 71 в ряде работ [29—33] на ГТС были определены индексы удерживания Ковача [34, 35] (см. разд. 3.8), подобно тому, как это делается в газо-жидкостной хроматографии. Это [c.33]

Для метилпроизводных циклогексана при заторможенном положении метильных групп (т. е. для квазижестких моделей молекул этих углеводородов) вычисленные значения К также близки к измеренным [42]. Из рис. 6.5 видно, что экваториальное расположение метильных групп, соответствующее более плоской структуре молекул метилзамещенных цикланов, приводит к росту удерживания на плоской поверхности ГТС. [c.195]

И отсутствие замерзания, и неспособность ионов заходить в поры, содержащие воду с ограниченной подвижностью, можно бъяснить существованием фрагментированных кластеров типа мономеров, димеров и т. д. Следовательно, присутствие этих фрагментированных кластеров предотвращает агрегацию и кооперативное расширение, которое является непременным условием существования льдоподобной структуры. В то же время способность гидратировать ионы у этих кластеров понижена, что приводит к низкой растворимости и, следовательно, к низким значениям степени удерживания в процессе обессоливания [1, 2]. Это может послужить микроскопической механической основой модели, включающей растворение и диффузию и успешно используемой для описания процесса обессоливания. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология