Модели удерживания

В зависимости от вида параметра 5 модели удерживания могут быть отнесены к одной из трех групп, [c.66]

Л. АДДИТИВНЫЕ МОДЕЛИ УДЕРЖИВАНИЯ [c.66]

Л.2,2,2, МОДЕЛИ УДЕРЖИВАНИЕ-СВОЙСТВО>. [c.72]

МОДЕЛИ УДЕРЖИВАНИЕ—СТРУКТУРА [c.79]

Факторы Р и Ь использованы совместно в модели удерживания полиядерных ароматических углеводородов [248]. [c.85]

Подстановка уравнений (4.76) и (4.77) в уравнение (4.52) приводит к следующей модели удерживания [c.123]

Сопоставление различных моделей удерживания с точки зрения совместной роли температуры и концентрации органического растворителя показало [297], что наибольший интервал значений Ф и 7 охватывает уравнение (4.83). [c.126]

Сложность процессов, протекающих прн ион-парной хроматографии, препятствует созданию моделей, описывающих влияние структурных факторов сорбатов на удерживание. В данном режиме наряду с гидрофобностью сорбатов удерживание будет определяться и величинами рКа, однако анализ относительной роли эти-х факторов осуществим с трудом. Имеются указания, что параметры моделей удерживания можно связать со вкладами определенных структурных фрагментов и я-константами гидрофобности Ганча [69]. [c.174]

При достаточном опыте хроматографии и наличии обширных экспериментальных данных по удерживанию соединений рассматриваемого класса можно использовать так называемую безэталонную идентификацию. Она основана на применении моделей удерживания, подробно рассмотренных в предыдущих разделах (4.1—4.4). Надежность таких моделей, однако, ограничена, и выводы, сделанные на их основании, лишь приблизительны. Все же во многих случаях они весьма полезны на предварительных стадиях исследования как средство отбраковки гипотез, совершенно не согласующихся с закономерностями хроматографического поведения. [c.250]

Разброс точек относительно прямой связан главным образом с различием в способах учета взаимного влияния полярных функциональных групп (рис. 7.1). Из уравнения (7.5) следует, что параметр Я может быть использован в моделях удерживания, аналогичных уравнениям (4.17) и (4.78) [c.277]

В случае, когда известна структура анализируемых компонентов, но аналитик не располагает моделями удерживания веществ данного класса, может быть использован подход, основанный на зависимости величин удерживания от упрощенного критерия гидрофобности. Для оценки этой зависимости мы обобщили опубликованные в литературе режимы обращенно-фазовых разделений свыше 400 лекарственных веществ. Несмотря на то что эти анализы выполнялись на различных обращенно-фазовых сорбентах, в разных буферных растворах, усредненные характеристики, представленные на рис. П1.36, показывают наличие связи между структурой сорбата и той концентрацией органического растворителя, которая необходима для обеспечения приемлемого удерживания, чтобы уже в первом эксперименте достоверно наблюдать пик интересующего соединения. Конечно, закономерность, изображенная на рис. 111.36, является грубо приближенной, и поэтому коэффициент емкости, полученный в найденных условиях, может заметно отличаться от оптимального для данной аналитической ситуации. Оптимизация концентрации органического растворителя может быть далее выполнена на основании эмпирической модели [c.307]

Нормально-фазовая хроматография на силикагеле. Взаимосвязь между строением сорбатов и их величинами удерживания в этом режиме хроматографии весьма сложна, что не дает пока возможности создать универсальную, хотя бы и весьма приближенную, модель удерживания. Поэтому первоначальный выбор элюирующей силы подвижной фазы в значительной степени зависит от интуиции и опыта хроматографиста, от того, насколько хорошо изучен данный класс веществ. При наличии достаточной информации для прогнозирования состава подвижной фазы может быть использован метод сравнительных расчетов. Он позволяет оценить, медленнее или быстрее будет элюироваться данное вещество, чем соединение, принятое в качестве прототипа. Однако часто даже и столь ограниченная модель отсутствует, и в выборе элюирующей силы для первого, пробного разделения остается руководствоваться эмпирическими правилами. При этом целью такого пробного разделения является не столько получение хроматограммы, непосредственно пригодной для анализа, сколько общая оценка подвижности компонентов и получение исходной информации для оптимизации элюирующей силы. [c.308]

Числовые значения этих параметров, а также коэффициентов уравнения (4.6) известны далеко не в полном объеме. Поэтому прямое использование данного уравнения для расчета удерживания пока неосуществимо, во всяком случае для сложных молекул сорбатов, представляющих наибольший практический интерес. В то же время теоретическое выявление роли упомянутых факторов послужило основой для многочисленных моделей удерживания, связывающих коэффициенты емкости с доступными структурными параметрами или физико-химическими свойствами сорбатов. Эти модели имеют большое практическое значение при интерпретации хроматограмм, выборе условий разделения. Полученные с их помощью результаты в совокупности убедительно подтверждают сольвофобную теорию обращенно-фазовой хроматографии. [c.65]

МОДЕЛИ УДЕРЖИВАНИЕ-СТРУКТУРА. [c.79]

МОДЕЛИ УДЕРЖИВАНИЕ-СВОЙСТВО> [c.72]

Описание и интерпретацию поведения ЖТХ-систем первым предложил Снайдер [50]. Он объяснял удерживание на основе так называемой конкурентной модели , согласно которой твердая поверхность покрыта молекулами подвижной фазы и молекулы образца вынуждены конкурировать с. молекулами, рас-доложенными в этом адсорбированном слое, за (временное) связывание с центрами адсорбции. Сильно адсорбирующиеся на поверхности растворители трудно заместить, и поэтому их относят к сильным растворителям , снижающим время удерживания сорбата. В то же время растворители, слабо взаимодействующие с неподвижной фазой, заместить легко, и поэтому они выступают в качестве слабых растворителей . Ясно, что, согласно конкурентной модели , удерживание в ЖТХ определяется именно различием между сродством подвижной фазы и образца к неподвижной фазе. [c.98]

Прогнозирование удерживания и выбор состава подвижных фаз, естественно, осуществимы с большей надежностью, если известна принадлежность сорбата к определенному классу веществ и модель удерживания этого класса на конкретном об-ращенио-фазовом сорбенте. Опыт показывает, что для получения такой модели часто достаточно детально изучить поведение 10—20 соединений рассматриваемого класса. Затраты времени на такое предварительное исследование вполне оправдывают себя, если предстоит выполнение обширных аналитических программ, анализ многих ранее не изучавшихся хроматографическим методом соединений. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология