Удерживания зависимость от величины пробы

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Киселев и Щербакова (1961) смогли изготовить однородные, правильной формы носители также на основе силикагеля. В первоначальной форме силикагель, состоящий из водной кремневой кислоты, обладает очень большой поверхностью и имеет весьма мелкие поры (см. табл. 2). Объясняющаяся этим адсорбционная активность со всеми ее неприятными последствиями (асимметричность пиков, зависимость величин удерживания от величины пробы и т. д.) обычно препятствует применению силикагеля в качестве носителя. В отдельных случаях влияние носителя на коэффициенты распределения может оказаться полезным, по многочисленные недостатки все же мешают общему его применению. Однако для изготовления носителя, не зависящего от нагрузки, силикагель вследствие своей химической однородности был бы более пригоден, чем, например, кизельгур, содержащий примеси (соединения Fe, Al, Са, Mg), если бы удалось уменьшить его большую поверхность, расширить мелкие поры, достичь равномерного распределения пор и дезактивировать группы Si — ОН. Этого сумели достичь Киселев и Щербакова (1961) при помощи обработки силикагеля водой в автоклавах с последующим замещением групп ОН группами 031(СНд)з. Такой материал в значительной степени инертен (Киселев, 1963), обладает однородной поверхностью (ширина пор может быть увеличена до 0,5-10" мм) и хорошей механической прочностью. [c.89]

Адсорбция на поверхности раздела неподвижная фаза — твердый носитель опасна не столько тем, что она изменяет величину удерживания, характеризующую равновесие жидкость— газ, сколько наличием заметной нелинейности изотермы адсорбции. Последний эффект обусловливает зависимость объема удерживания от величины пробы наличие такой зависимости обесценивает объем удерживания как источник информации для качественного анализа и для характеристики избирательности неподвижной фазы. [c.44]

Уравнение (12) может быть использовано для количественного объяснения зависимости величины удерживания от величины пробы [35, 361. Если удерживаемый объем стандартного соединения определяется только растворением в НЖФ [c.224]

Носители из однородных регулярных частиц на основе силикагеля были получены Киселевым и Щербаковой [21]. В первоначальном виде этот материал, изготовленный из кремниевой кислоты, содержащей воду, имеет очень большую поверхность и тонкие поры (см. табл. 1У.З). Обусловленная этими свойствами высокая адсорбционная активность силикагеля со всеми ее недостатками (асимметричность пиков, зависимость удерживания от величины пробы и т. д.) не дает возможности применять его в качестве носителя в обычных хроматографических методиках. В отдельных случаях то обстоятельство, что носитель влияет на коэффициент распределения, может оказаться полезным, однако при более широком применении проявляются многочисленные недостатки этого носителя. Тем не менее вследствие постоянства своего химического состава силикагель в большей степени пригоден в качестве носителя, независимого от загрузки пробой, чем, например, диатомит, содержащий целый ряд загрязнений (Ре, А1, Са, Мд), если можно уменьшить поверхности силикагеля, расширить слишком узкие поры, добиться равномерного распределения пор по диаметрам и дезактивировать группы 51—ОН. Это удалось осуществить авторам работы [21] путем обработки силикагеля водой в автоклаве с последующим замещением ОН-групп на радикалы 051 (СНз)3. Такой материал в значительной мере инертен [57, 85], обладает однородной поверхностью (поры увеличены до диаметра 0,5- 10 мм) и высокой механической прочностью. [c.204]

При необходимости определить время удерживания очень малой пробы Гя1 (когда изотерма подчиняется закону Генри) производят экстраполяцию к нулевой пробе. Для этого вводят в колонку пробы разной величины и строят график зависимости времени (или объема) удерживания от величины пробы. Если полученный график линеен или представляет плавную кривую, то его экстраполируют к величине пробы, равной нулю. [c.334]

Учитывая названные выше источники погрешности при измерении параметров удерживания, рекомендуется приводить в публикациях следующие подробности эксперимента 1) температуру колонки с точностью до 0,1 °С 2) полную характеристику неподвижной фазы (чистота, фирма-изготовитель, количество фазы на носителе, параметры процесса тренировки колонки) 3) полные данные для твердого носителя 4) длину, диаметр и материал колонки, для капиллярных колонок — условия предварительной обработки внутренней поверхности стенок колонки 5) количество вводимой пробы и зависимость времен выхода от величины пробы [c.177]

Хроматограмма представляет собой график зависимости величины сигнала детектора от времени. Детектор основан на измерении разности теплопроводности газа-носителя и компонентов смеси, приводящей к разности потенциалов, которая усиливается, передается на записывающее устройство и фиксируется в виде пика. Появлению каждого пика в хроматограмме соответствует определенное время, называемое временем удерживания Это — время от момента ввода пробы в хроматограф до появления максимума пика (т., т,, Тз соответственно для каждого пика). Чем больще сорбционная способность, тем больще время удерживания. [c.74]

Для получения воспроизводимых характеристик удерживания необходимо подбирать такие условия, при которых величины удерживания не зависят от величины пробы (в крайнем случае для внутрилабораторного сравнения — контролируемый размер пробы). В нелинейной хроматографии общая картина зависимости объема удерживания от размера пробы (высота пика) может быть представлена графиком рис. 6. При небольших пробах зависимость объема удерживания от высоты пика определяется кривизной изотермы адсорбции, при больших — кривизной изотермы растворения. В области средних концентраций раствора наступает компенсация эффектов, связанных с кривизной изотерм растворения и адсорбции эта область кажущегося отсутствия зависимости объема удерживания от высоты пика может достигать 5—6 порядков изменения его высоты или же иметь минимум. Чем идеальнее система, тем больше эта область. Следовательно, для получения воспроизводимых величин удерживания целесообразно работать в области минимума зависимости объема удерживания от высоты пика. Если же по каким-либо причинам (малый объем пробы, низкие концентрации исследуемого вещества) не удается работать в этой области, следует использовать линейную зависимость объема удер-,живания от обратной величины логарифма высоты пика [6], по которой вычисляют величину удерживания при фиксированной высоте пика. [c.53]

Конечно, если изучается термодинамика равновесия газ — жидкость, то подобная экстраполяция служит необходимым элементом эксперимента, однако аналитика-хроматографиста больше интересует та избирательность сорбента, которая наблюдается в реальных условиях, когда на величины удерживания влияет весь комплекс сорбционных процессов. И с этой точки зрения избирательность неподвижной фазы необходимо определять как экспериментальную величину при каких-то наперед заданных условиях эксперимента. Следовательно, целесообразнее регламентировать условия проведения эксперимента по определению избирательности неподвижной фазы, чем получать некие теоретические величины. С этой точки зрения необходимо при изучении избирательности неподвижной фазы применять наименее активный и наиболее гомогенный носитель, а количество неподвижной фазы на диатомитовом белом носителе типа хроматона и хромосорба должно составлять 10—15% от массы сорбента, что приходится на минимум зависимости удельного объема удерживания от количества неподвижной фазы. Хотя в таких условиях определенный вклад в объем удерживания приходится на ряд адсорбционных процессов, однако данные удерживания сравнительно мало (в пределах 5—7% изменения количества неподвижной фазы в колонке) зависят от содержания неподвижной фазы на сорбенте, а избирательность реальной колонки может быть практически использована в аналитической химии без излишних теоретических аппроксимаций. Поэтому рекомендуется параметры избирательности неподвижной фазы определять экспериментально в экстремальных областях в минимуме зависимости удельного объема удерживания от количества неподвижной фазы на носителе и в минимуме зависимости объема удерживания от размера пробы. [c.55]

Отметим, что при больших пробах также наблюдаются отклонения от указанных выше линейных зависимостей, и времена удерживания изменяются. Эти отклонения должны проявляться во всех случаях, когда отношение объема анализируемой пробы к ширине пика (в объемных единицах), измеренной при исчезающе малой величине пробы, становится больше 0,4 [58]. При использовании ручных методов для повышения точности ширину пика следует измерять с помощью увеличительной измерительной лупы (ГОСТ 8309—57) с визирной сеткой с ценой деления 0,1 мм [59]. [c.41]

Зависимость величин удерживания от концентрации компонентов в анализируемой смеси (если не учитывать их взаимного влияния) должна быть аналогична зависимости объема удерживания от величины анализируемой пробы. Последняя изучалась в ряде работ [15—27] для различных носителей, соединений и неподвижных жидких фаз, а также в зависимости от состава и величины анализируемой пробы. Особенно резкая зависимость удерживаемого объема от величины пробы (концентрации) анализируемого вещества наблюдается обычно для полярных соединений нри разделении па неполярных фазах, нанесенных на твердый диатомитовый носитель. Так, нанример, величина удерживания этанола на неполярной неподвижной жидкой фазе (6% сквалана на сферохроме-1) увеличивается на 300% при уменьшении величины пробы от 0,7 до 0,1 мкл [26]. [c.51]

Рубинштейн и сотр. [15] провели хроматографическое изучение поведения углеводородов на алюмохромокалиевом катализаторе, применяемом в реакциях дегидрирования и дегидроциклизации парафиновых углеводородов [16], с целью выяснения характера адсорбции и его изменения с температурой. По интенсивности уменьшения времен удерживания ( н) с возрастанием величины пробы авторы судили о сравнительной неоднородности поверхности катализатора по отношению к различным углеводородам. Теплоты физической адсорбции вычислялись на основании температурной зависимости логарифма исправленного удерживаемого объема, при этом времена удерживания и удерживаемые объемы были экстраполированы к нулю. По разности между теплотой адсорбции и теплотой конденсации вычислялась чистая теплота адсорбции. График зависимости логарифма приведенного удерживаемого объема от теплоты адсорбции указывал на неоднородность поверхности катализатора и протекание адсорбции различных углеводородов на центрах различной природы (рис. 46). [c.124]

При достаточно высоких температурах колонки и малых пробах изотерма адсорбции подчиняется закону Генри с константой адсорбционного равновесия К. Хроматографические пики становятся симметричными, а времена и объемы удерживания, соответствующие максимумам пиков, перестают зависеть от величины пробы. Изучая зависимость их от температуры, можно вычислить изо-стерическую теплоту адсорбции при предельно малом заполнении поверхности. [c.359]

Вследствие того, что некоторые соединения образуют асимметричные пики, их время удерживания меняется в зависимости от величины пробы. Поэтому приведенные для этих соединений значения времени удерживания [c.216]

При оценке возможностей хроматографического метода в случае анализа высококипящих соединений необходимо учитывать следующие основные факторы чувствительность детектора, обусловливающую высоту пика (в зависимости от величины пробы), упругость пара анализируемого вещества при рабочей температуре, количество неподвижной фазы, определяющее время удерживания (при данной скорости газа-носителя), эффективность колонки, а также селективность фазы, обусловливающую получение разделенных пиков анализируемых веществ. [c.4]

Рис. 1. Зависимость изменения времени удерживания от величины вводимой пробы этанола (у пиков указана величина пробы, мкл)

Что касается влияния величины пробы, а также адсорбционных факторов (в газо-жидкостной хроматографии) на относительные величины удерживания, то в зависимости от природы избранного стандарта это влияние может быть существенно меньше, чем на абсолютные величины удерживания вследствие эффекта компенсации при делении на Однако если роль указанных факторов значительна, то, как и для абсолютных величин, необходимо проведение экстраполяции. [c.24]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Адсорбционные явления и газохроматографический анализ. Уравнения (12) и (13) позволяют количественно и с единой точки зрения интерпретировать такие явления газо[жидко-твердо]фазной хрол1атографии, как асимметричность хроматографических зон, невоспроизводимость величин удерживания, зависимость величин удерживания от объема анализируемой пробы и т. п. Обычно справедливо полагают, что асимметричность хроматографических зон обусловлена адсорбцией анализируемых соединений на поверхности твердого носителя [3, 33, 34]. Образование асимметричных зон хроматографируед1Ых вещ,еств вытекает из анализа уравнения (12), если изотерма адсорбции нелинейна. Пусть, например, изотерма адсорбции вещества на границе НЖФ — твердый носитель выражается уравнением Фрейндлиха [c.224]

При попытке хроматографировать малополярные вещества на силикагеле обычно обнаруживают, что желаемые значения к достигаются только при крайне низких концентрациях полярного растворителя в подвижной фазе. В подвижных фазах такого рода на силикагеле заметно увеличивается продолжительность приведения системы в равновесие, нередко неудовлетворительна устойчивость величин удерживания. Для особополярных веществ на силикагеле часто бывает характерна асимметрия хроматографических зон, зависимость удерживания от массы пробы, необратимая сорбция. Все это затрудняет аналитическое использование метода. Для сорбатов средней полярности обращенно-фазовая хроматография и хроматография на силикагеле примерно с одинаковой вероятностью приводят к удовлетворительному результату. Однако здесь при выборе одного или другого режима следует, исходя из реальной аналитической задачи, 304 [c.304]

Измеряется при этом избыточное время удерживания в колонне интересующего нас адсорбата по сравнению со временем удерживания одновременно вошедшей в колонну порции газа-носителя или другого, введенного одновременно с изучаемым адсорбатом практически не адсорбирующегося газа. Таким образом, этот метод позволяет непосредственно определить избыточную, т. е. гиббсовскую [17, 18] величину адсорбции. Эту величину отражает произведение измеренного избыточного времени удерживания адсорбата и скорости потока газа, приведенной к постоянному давлению в колонне. Это произведение называют удерживаемым объемом Vи (подробнее см. разд. 3 этой гл.), его обычно относят или к единице массы адсорбента в колонне = Уц1т (т — масса всего адсорбента в колонне), или к единице его поверхности = Уц/А А — общая поверхность адсорбента в колонне). Вычисление изотерм адсорбции из зависимости Уд от величины пробы (количества адсорбата, впускаемого в ток газа-носителя у входа в колонну) описано в книгах [1, 24, 25]. При этом очень важно обеспечить постоянную температуру по всей длине колонны. [c.98]

Один из первых основных постулатов ГЖХ заключался в том, что объем удерживания (коэффициент распределения) не зависит от величины пробы, т. е. разделение происходит в области Генри. Если ограничиться только растворимостью в жидкости, то необходимо, чтобы коэффициент распределения жидкость— газ К не зависел от концентрации раствора. Действительно, для большинства газохроматографических систем закон Генрн справедлив вплоть до мольной доли 0,01. При более высоких концентрациях раствора коэффициент распределения изменяется, причем изотерма растворения имеет антилэнгмюров-скую форму чем больше концентрация раствора, тем больше коэффициент распределения и, соответственно, объем удерживания. При вводе больших проб жидкости в дозатор хроматографа концентрация раствора в начале колонки достигает мольной доли 0,2, что отражается на значении экспериментально определяемого объема удерживания. Зависимость коэффициента [c.37]

Поскольку при анализе примесей реальная концентрация (или индивидуа.льная величина пробы) хроматографируемых нримесей обычно отличается на порядки от соответствующих величин нри анализе обычных смесей, то даже незначительные отклонения от линейности изотерм сорбции могут приводить к заметным изменениям в величинах удерживания. Поэтому в ряде случаев можно ожидать зависимости величин удерживания от концен- [c.53]

Градиентно-вытеснительный метод позволяет значительно увеличить линейную емкость адсорбента (силикагеля) и обеспечивает независимость времени удерживания компонентов от размеров вводимой пробы. Зависимость относительного времени удерживания групповых компонентов от величины пробы приведена на рис. 17. Кривые 2-4, соответствующие группам средних и тяжелых ароматических углеводородов и смол I, вытесняемых компонентами сложной подвижной фазы, не дают изменения времени удерживания при увеличении размера образца до 5 10" г г . Удерживание легких ароматических углеводородов (кривая 1) снинае1ся достаточно сильно. Однако это реакция колонки не на увеличение образца, а на увеличение количества бензола, которое вводят в колонку с образцом, вызьшая увеличение концентрации бензола в подвижной фазе. Об этом же свидетельствуют и хроматограммы на рис. 18, из которых видно, что при увеличении пробы пик 2 смещается в сторону пика 1 с одновременным увеличением его площади и уменьшением площадей пиков Зи4. [c.49]

Адсорбция, которая проявляется, например, в образовании "хвостов, может быть хфичиной ошибок не только в идентификации, но и в количественном определении анализируемых веществ. Шольц /21/ установил, что время удерживания хроматографируемых соединений может изменяться с изменением величины анализируемого образца и что это явление связано с адсорбцией компонентов на твердом носителе. На рис. 3.1 показана зависимость времени удерживания от величины анализируемой пробы. Отметим, что " хвосты хроматографических зон для всех величин аналу зируемых 1фоб сливаются в одну линию (общий "хвост") по которой в первом приближении перемещается максим. [c.32]

Как следует из уравнения (12), разделение является полным при ) = 1 и ок=0 при неполном разделении 1 з<1, так как величина кок отрицательна. Разделение улучшается при уменьшении абсолютной величины второго члена уравнения (12), т. е. при увеличении эффективности колонки и величины пробы и при уменьшении величины йок и величины объема удерживания примеси. Для выбора оптимальных условий измерения необходимо выбрать услови проведения опыта таким образом, чтобы значение 11) было максимальным. В настоящее время известен характер зависимости от параметров опыта всех величин [41], определяющих 115, за исключением йок- [c.334]

Представления об адсорбции на межфазных границах НЖФ, теория и соответствующие методы расчета позволяют количественно и с единой точки зрения объяснить такие распространенные явления в газо-жидкостной хроматографии, как межлабораторную невоспроизводи-мость величин удерживания, асимметричность хроматографических зон, зависимость величин удерживания от объема анализируемой пробы и т. п. [c.110]

Обычно асимметричность хроматографической зоны анализируемого соединения зависит от объема пробы Рассмотренное выше уравнение (1У-85) дможет быть ис пользовано для количественного объяснения зависимо сти величины удерживания от объема пробы [74, ПО] Если удерживаемый объем стандартного соединения он ределяется только растворением в НЖФ, то зависимость относительного объема удерживания веш,ества от размера анализируемой пробы да выражается уравнением [c.115]

Детальное исследование особенностей удерживания и размытия зон углеводородов, спиртов и нитрилов в режиме препаративной хроматографии в потоке азота и водяного пара было осуществлено в работе [82] па колонке длиной 2 м и диаметром 18 мм с внутренней трубкой диаметром 6 мм. Насадкой служил хроматон N с 15% апиезона L. Поскольку сорбционная емкость неподвижной жидкости, как правило, больше сорбционной емкости твердого носителя, нри больших пробах твердый носитель работает в ре-ншме насыщения (изотермы сорбции анализируемых веществ носителем обычно выпуклы). Удерживание и форма верхней части пика определяются свойствами неподвижной фазы, а твердый носитель влияет на вид фронта или тыла пика. При достаточно больших пробах это влияние может быть заметно у основания пика и, следовательно, может не учитываться при формальном расчете эффективности колонки (поскольку определение числа теоретических тарелок производится обычно па основании измерения ширины ника на половине высоты). При малых пробах полуширина пика определяется как адсорбцией твердым носителем, так и адсорбцией неподвижной жидкостью, что вызывает возрастание левой ветви на кривых зависимости эффективности колонки от величины пробы (рис. IV.11), в то время как рост правой ветви обусловлен перегрузкой колонки. [c.97]

Особое внимание необходимо уделить систематической погрешности, вызванной криволинейностью изотермы сорбции, т. е. связи между временем удерживания и высотой пика. Общепринятым приемом здесь является экстраполяция к нулевому образцу путем построения графика, связывающего время (расстояние) удерживания и высоту пика, на основании результатов 5—10 анализов при различной величине пробы. Однако в ряде случаев этот прием не дает требуемых результатов. Так, например, пик, полученный путем газо-жидкостной хроматографии при линейной изотерме растворения, может иметь растянутый тыл ( хвост ) вследствие влияния адсорбционных свойств твердого носителя. Если адсорбция твердым носителел характеризуется выпуклой изотермой при сравнительно небольшой концентрации сорбата, необходимой для достинсения области насыщения, то время удерживания, отвечающее взаимодействию сорбата только с неподвижной жидкостью, может быть определено путем экстраполяции к большим образцам, т. е. па основе графика зависимости между временем (расстоянием) удерживания и величиной, обратной высоте пика. Таким образом, следует различать асимметричные пики и пики с растянутым тылом (рис. 9, а и б). [c.53]

Изучение адсорбционных явлений в газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) представляет непосредственный интерес как в связи с измерением различных физико-химических величин на основе хроматографических данных, так и в связи с аналитическими применениями. При решении этих задач эффекты адсорбции играют в основном отрицательную роль и требуют специального учета или устранения. Заметная асимметрия пиков, наличие хвостов, сильная зависимость времени удерживания от размера пробы, плохая воспроизводимость характеристик удерживания, являющиеся следствием адсорбции сорбата на межфазных границах сорбентов, приводят к большим трудностям при анализе микропримесей веществ и при проведении правильной идентификации компойситоп. в Т() же время алспрбии иные явления могут быть и ряде случаев иснольчовагал нрн г -дО>>ре селекТ 1В-] ых сорбентов, содержащих к к жидкие, так п твердые неподвижные фазы, а также для онреде. еиия равновесных характеристик сорбционных процессов. [c.7]

Фундаментальное исследование с целью проведения количественной и качественной оценок вклада различных источников удерживания проведено Кондером, Локе и Пернеллом [34]. Изучение зависимости удерживаемого объема от количества нанесенной жидкой фазы, по мнению авторов [34], является необходимым для рассмотрения вкладов адсорбции на межфазных границах в объем удерживания, поскольку при таком исследовании возникает возможность варьирования отиошеннй объема НЖФ к поверхности раздела различных фаз. В работе получено уравнение для истинного объема удерживания Vn, идентичное уравнению (25). Подробный анализ зависимости величин каждого члена уравнения (25) от содержания НЖФ на носителе, концентрации сорбата и величины пробы, проведенный для случаев различной смачиваемости носителя, позволяет судить о роли различных источников удерживания. С целью получения надежных значений термодинамических характеристик бесконечно разбавленных растворов предлагается проводить обработку экспериментальных данных в координатах Kobs = yn Vl—HVl с последуюш,ей экстраполяцией на бесконечно большое количество фазы. Величина / ofts является функцией содержания НЖФ на носителе и приближается к величине Kl при <>о (1/1/г. О). [c.28]

И в капиллярной газовой хроматографии активность внутренней поверхности колонки порой может стать причиной многих осложнений при трактовке результатов качественного анализа. Отмечена, например, ярко выраженная зависимость численных значений I полярных соединений от величины пробы, анализируемой на кварцевой несиланизированной капиллярной колонке с неполярной (полидиметилсилоксановой) неподвижной фазой при последовательном увеличении величины пробы наблюдается пропорциональное снижение I (разница между экспериментально измеренными максимальным и минимальным численными значениями индексов удерживания, например, для октанола-1 составляет 15, а для 2,6-диметилаланина — 12 ед. [212]). [c.258]

Очевидно, что время удерживания пробы газа зависит от величины поверхности адсорбента. Кремер (1959а), а также Кремер с сотр. (1958) вывели на этой основе зависимости, которые делают возможным определение поверхности. [c.467]

В подавляющем большинстве случаев подвижная фаза состоит из двух или более компонентов. При этом один компонент подвижной фазы в системе данного типа является сорбционно неактивным, т. е. сам по себе не в состоянии вызвать элюирование введенных в колонку анализируемых веществ (растворители А). Среди остальных компонентов подвижной фазы, помимо веществ специального назначения (соли буферов, ион-парные и другие модификаторы), присутствует растворитель сорбционно активный, который сам по себе способен приводить к быстрому элюированию компонентов пробы (растворители Б). Задача выбора элюирующей силы, приемлемой для данного сорбата, сводится к определению такого соотношения компонентов А и Б, которое обеспечивает необходимые для данной задачи величины удефживанця. В зависимости от типа хроматографической системы и характера сорбатов одно й то же соединение может выступать в качестве растворителя Л или Б. Так, при анализе малополярных сорбатов на силикагеле может оказаться полезной система растворителей гексан — хлороформ. В этом случае хлороформ выступает в роли растворителя Б, т. е. увеличение его концентрации вызывает уменьшение удерживания. При хроматографии на этом же сорбенте более полярных сорбатов часто используют систему растворителей хлороформ — метанол. Однако здесь компонентом Б, определяющим подвижность зоны, является метанол, в то время как хлороформ выступает в роли компонента А, т. е. инертного разбавителя подвижной фазы. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология