Газовая хроматография индексы удерживания Ковача

Индексы удерживания являются весьма информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений самых различных классов и в настоящее время с успехом используются при решении даже таких сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов. Их можно применять, в частности, и для расчета абсолютных параметров — удельных удерживаемых объемов идентифицируемых соединений при любых условиях анализа, если в тех же условиях определены удельные удерживаемые объемы не менее четырех н-алканов, в том числе служащих в качестве стандартов при измерении индексов [391. Такой косвенный путь нахождения Vg (в сравнении с весьма трудоемким экспериментальным определением) существенно расширяет возможности их использования в качественном газохроматографическом анализе. Обсуждению самых разнообразных аспектов применения индексов удерживания Ковача в аналитической газовой хроматографии посвящен обзор [401. [c.168]

В настоящее время Международный комитет по газовой хроматографии рекомендует представлять данные по удерживанию в виде индексов удерживания I. Индексы удерживания, впервые предложенные Ковачем, в отличие от других систем, характеризуют хроматографическое поведение вещества путем сравнения с гомологическим рядом -алка-нов. Индекс удерживания,любого вещества рассчитывается по уравнению [c.140]

Система для характеристики селективности НФ была предложена Мак-Рейнольдсом [12]. Согласно этой системе, селективность оценивается как разность индексов удерживания Ковача пяти выбранных стандартных соединений (бензол, н-бутанол, пентанон-2, нитропропан и пиридин), определенных па колонке с исследуемой НФ, и индексов удерживания тех же соединений, определенных на колонке со скваланом. Мак-Рейнольдс охарактеризовал таким образом более 200 НФ и предложил шкалу "полярности" НФ. Оказалось, что селективности многих НФ, используемых в газовой хроматографии с насадочными колонками, очень близки. [c.8]

В практике газовой хроматографии наряду с методами идентификации, осуществляемыми на основании относительных удерживаемых объемов, все большее применение находит система индексов удерживания Ковача [1—3]. [c.69]

Миронов Г. А. Система индексов удерживания Ковача — наиболее удобный способ выражения данных по удерживанию газовой хроматографии. Успехи химии , вып. 10, 1966. [c.129]

Высокая воспроизводимость времен удерживания в современной газовой хроматографии вновь пробудила интерес исследователей к использованию индексов удерживания для идентификаций пиков. По определению Ковача [2], индекс удерживания — это мера относительного удерживания веществ, причем в качестве стандартного вещества сравнения используется нормальный углеводород. Каждому нормальному углеводороду присвоен индекс удерживания, равный числу атомов углерода в его молекуле, умноженному на 100. Так, индексы удерживания и-пентана и -декана составляют соответственно 500 и 1000. Индексы удерживания для других соединений получают путем логарифмической интерполяции исправленных времен удерживания (уравнение 1) [c.198]

Для представления величии удерживания в газовой хроматографии используется система индексов удерживания Ковача Индексы удерживания Ковача не зависят от ряда инструментальных неременных, нанример от объемной скорости потока. Это позволяет проводить сравнение величин удерживания, полученных в различных хроматографических системах. Индексы удерживания Ковача стали основой для идентификации веществ в хроматографии. Использование индексов удерживания нри проведении качественного анализа рассмотрено в гл. 6. [c.5]

Относительный удерживаемый объем ранее широко применяли в аналитической газовой хроматографии, особенно при идентификации компонентов анализируемой смеси [5, 59, 60, 61]. В последние десятилетия более широко по сравнению с относительным удерживаемым объемом используют индекс удерживания Ковача /, (20—21], который представляет собой логарифмическую функцию относительного удерживаемого объема и для расчета которого используются не одно, а два стандартных соединения (см. уравнение (0.3) ). [c.14]

Введенные Ковачом - индексы удерживания / и разности индексов на двух фазах Д/ успешно применяются в практике газовой хроматографии . [c.17]

Вторая часть книги Газовая хроматография содержит 6 статей по разделению стероидов, капиллярным колонкам, индексам удерживания Ковача, ГХ в неорганич. химии, применению мало наполненных колонок и взаимодействию разделяемых компонентов и НФ. [c.6]

Индекс удерживания (Ковача) в изотермической газовой хроматографии, характеризующий удерживание вещества неподвижной фазой (н.ф) при температуре I (°С) относительно двух реперных н-алканов с числом атомов углерода г и г - - п (п = 1,2,3,...), рассчитывается путем линейной интерполяции логарифмов исправленных параметров удерживания, чаще всего [c.242]

Система индексов удерживания Ковача относится к наиболее распространенному в газовой хроматографии (ГХ) способу оценки условной полярности неподвижных фаз и, применительно к ХМК, полярности и селективности сорбентов [88, 112,113]. В соответствии с формулой (6.26), по которой рассчитывается индекс Ковача I, эта величина не является термодинамической константой соединения, хотя также отражает интенсивность специфических взаимодействий данного сорбата по отношению к ближе всего удерживаемому н-алкану, приведенную к вкладу в сорбцию СНз-группы, если принять, что последний является постоянной величиной в гомологическом ряду н-алканов. Зависимость индексов удерживания от температуры, природы молекулы и неподвижной фазы сложнее, чем для объема удерживания, но их применение нередко дает единственную возможность сопоставить свойства адсорбентов и неподвижных жидких фаз (НЖФ). Здесь уместно вспомнить систему классификации НЖФ, разработанную Роршнайдером [88]. Автор предложил оценивать полярность и селективность неподвижных фаз, сравнивая индексы Ковача пяти соединений (бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина) при 100 °С на полярном сорбенте и сквалане, одной из наиболее неполярных НЖФ. Мак-Рейнольдс видоизменил схему Роршнайдера, выбрав более удобный набор тестовых соединений (1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-пентанон, 1-нитропропан, диоксан, 2-октин и др.) и температуру 120 °С [88]. Например, константа Мак-Рейнольдса х для бензола рассчитывается следующим образом [c.313]

Газовая хроматография (ГХ) находит щирокое применение в нефтяной промышленности при анализе углеводородов. Углеводороды и другие вещества, образующие гомологические ряды, можно идентифицировать без стандартных веществ по относительным индексам удерживания [31—34] (например, по индексам удерживания Ковача). Другим примером применения ГХ-анализа является очень точное определение этанола в крови в течение нескольких минут. Жирные кислоты можно анализировать после перевода их в летучие эфиры. Аминокислоты, сахара и их производные перед ГХ-разделением и определением подвергают силилированию. [c.291]

Значения Кс несколько схожи с предложенными Ковачем в 1958 г. индексами удерживания для газовой хроматографии. Определению индексов Ковача соответствует общее уравнение [c.178]

В результате систематического исследования возможностей применения метода газо-жидкостной хроматографии для анализа и разделения неустойчивых реакционноспособных соединений разработаны условия газовой хроматографии веществ, содержащих одну или несколько тройных связей в сочетании с другими функциональными группами [522]. Для болыпой группы ацетиленовых кислородсодержащих соединений определены относительные параметры удерживания, вычислены индексы Ковача, найдены абсолютные значения коэффициентов распределения при температуре колонки. Найденные величины использованы при вычислении термодинамических констант указанных соединений. [c.80]

Индексы удерживания I и разности индексов удерживания Д/ на двух фазах различной полярности, предложенные Ковачем [1, 2], широко применяются в газовой хроматографии наряду с удерживаемыми объемами. Индексы и их разность являются величинами аддитивными и поэтому могут быть вычислены как сумма независимых инкрементов отдельных структурных групп молекулы. Поэтому в некоторых случаях применение индексов удерживания является более предпочтительным, чем удерживаемые объемы. [c.21]

В газовой (и отчасти, в жидкостной) хроматографии при идентификации по индексам удерживания полезно руководствоваться следующими ориентировочными правилами, частично установленными еще Ковачем, но в значительной мере трансформированными по мере накопления экспериментального материала [193]. [c.272]

В 1968 г. М. С. Вигдергауз предложил представлять данные по удерживанию в газовой хроматографии в виде так называемых линейных индексов удерживания / (см. обзор [9]). В отличие от индекса Ковача (логарифмического), линейный индекс удерживания определяется непосредственно из неисправленных времен (или расстояний) удерживания интересующего вещества и стандартных н-алканов [c.160]

Индекс удерживания в изократической высокоэффективной жидкостной хроматографии, по аналогии с индексами Ковача в газовой хроматографии, рассчитывается посредством линейной интерполяции логарифмов факторов удерживания (коэффициентов емкости) к [c.246]

Из литературы известно, что для определения неисправленного объема удерживания с погрешностью 1% необходимо поддерживать и задавать температуру и расход газа-носителя с погрешностью не выше 0,1 °С и 0,5% соответственно. На серийных газовых хроматографах и насадочных колонках с содержанием неполярной неподвижной фаз1>1 на твердом носителе 15—20% (масс.) межлабораторная воспроизводимость индексов удерживания Ковача составляет (1—3) единицы. При переходе к полярным неподвижным фазам расхождения могут возрастать до 5 единиц индекса. Межлабораторная воспроизводимость индексов удерживания на капиллярных колонках, как правило, составляет (I—2) единицы индекса. [c.215]

При анализе полученного продукта методом капиллярной газовой хроматографии были идентифицированы два изомера, массовые доли которых составили 65,3 и 34,7%. Найденные для них индексы удерживания Ковача (/ ) [15] с использованием в качестве сорбента сквалана оказались равными 604,3 и 608,5, что близко к литературным данным для 3-МЦПЕ и 4нМЦПЕ соответственно [16]. Поскольку молекула 3-МЦПЕ не имеет цистрансизо-мерии, то несомненно, что фракция метилциклопентенов с температурой кипения 65... 65,5 °С содержит два изомера — 3-МЦП Е и 4-МЦПЕ. [c.55]

Идентификация. Наибольшее распространение для идентификации веществ в газовой хроматографии имеют предложенные Ковачем [127] индексы удерживания. Шкала индексов удерживания строится по точкам, соответствующим н-парафиновым углеводородам. Индекс удерживания равен числу углеродных атомов в цепи углеводорода, помноженному на 100. Так, н-пентан, н-гексан и н-гептан имеют индексы удерживания соответственно 500, 600 и 700. Из данных рис. 24-4 видно, что при изотермической хроматографии логарифмы иснравленных удерживаемых объемов для последовательных членов гомологического ряда углеводородов линейно возрастают V является линейной функцией числа углеродных атомов. Поэтому индексы удерживания рассчитывают с помощью логарифмической интерполяции [c.559]

Для идентификации продуктов пиролиза диборана методом газовой хроматографии были испытаны различные неподвижные фазы. Лучшей оказалась 0V-17, нанесенная в количестве 6% на хромосорб W. Были вычислены индексы удерживания Ковача для индивидуальных гидридов бора (BjHe, В5Н9, В10Н14) и для продуктов пиролиза диборана. Оказалось, что зависимость индексов Ковача от числа атомов бора в молекуле гидрида бора приблизительно линейна (рис. 111,3). Это позволило идентифицировать в смеси неизвестный гексаборан, что впоследствии подтвердилось масс-спектрометрически [17].Индексы удерживания, определенные также для декаборана и его 1- и 2-галогензамещенных на силиконовом масле QF-1, могут быть использованы для их идентификации. Отмечено, что карбовакс 20М [c.104]

Система индексов удерживания Ковача — наиболее удобный способ выражения данных по удерживанию в газовой хроматографии.— Усп. химии, 1966, 35, № 10, 1883—1895. Библ. 42 назв. РЖХим, 1967, 5БИ82. [c.48]

Инструментальные методы приобретают все большее значение в органическом качественном анализе. С помощью инфракрасной спектроскопии и газовой хроматографии можно не только обнаруживать функциональные группы, но н устанавливать структуру сложных молекул. Работа облегчается, если имеются стандартные вещества и существует возможность непосредственно сравнивать спектры и хроматограммы исследуемого и стандартных веществ. Однако гюлезную информацию часто получают при наблюдении характеристических полос поглощения отдельных функциональных групп или связей в ИК-спектрах или из индексов удерживания в методе газовой хроматографии. Для идентификации соединений гомологического ряда используют индексы удерживания Ковача. Полученные ИК-снектры сравнивают с приведенными в литературе, и в случае совпадения спектров в области отпечатков пальцев возможна точная идентификация (см. раздел, посвященный физико-химическим методам). Пиролитическая и реакционная газовая хроматография позволяет не только более точно идентифицировать сложные молекулы после разложения и превращения в другие соединения, но также установить состав смесей. [c.12]

Введенные Ковачем индексы удерживания и разность индексов удерживания А1 на двух неподвижных фазах различной полярности успешно применяются в практике газовой хроматографии. На основании их можно судить о структуре органических соединений и определить вклад различных функциональных групп в газо-хроматографическне параметры соединений. [c.98]

Обычно полагают, что воспроизводимость величин удерживания находится в пределах 1 ед. индекса Ковача, хотя для достижения такой воспроизводимости необходимо использовать или весьма чистые неподвижные фазы или же продукты одной н той же фирмы, не говоря уже об обязательном применении того же носителя (материала капиллярной колонки, способа обработки стенок колонки). С этой точки зрения интересен материал, приведенный в книге Богословского Ю. H., Анваера Б. И. и Вигдергауза М. С, Хроматографические постоянные в газовой хроматографии. М., Изд. стандартов, 1978, 192 с. Авторы приходят к выводу, что даже на высококачественной аппаратуре с насадочной колонкой погрешность определения индекса Ковача составляет 3—4 ед., а при использовании серийного оборудования она возрастает до 10 ед. При использовании полиэтиленгли-коля-1500 производства ГДР вместо карбовакса-1540 (производство США), носителя Инз-600 вместо целита С-22 расхождения удерживания кислородсодержащих соединений — в пределах 4 ед. индекса Ковача. При попытке воспроизвести величины удерживания из справочника Мак-Рейнольдса (замена по-лиэтиленгликолем-1500 карбовакса-1540, замена носителя и, главное, замена модификатора, который наносился на носитель в количестве 0,5%) расхождения для спиртов и первых членов гомологических рядов могут превышать 10 ед. индекса, а для остальных соединений — в пределах 10 ед. При подобной же замене детергентов и при использовании диоктилфталата в качестве неподвижной фазы расхождения составляют 7 ед. [c.65]

Улучшение воспроизводимости времени удерживания. Автоматизация газовых хроматографов и идентификация хроматографических пиков с помощью вычислительных машин требуют высокой воспроизводимости времени удерживания компонентов при проведении последовательных автолгатических анализов. Особенно сложным является в этой связи случай идентификации быстро следующих друг за другом не полностью разделенных пиков. Для получения воспроизводимых результатов разработаны различные методы идентификации, такие как использование относительного времени удерживания, индексов Ковача, нескольких сравнительных стандартных пиков, относительного времени удерживания, логически связанного с размером пнка, и др. [c.189]

Рассмотрим теперь подробнее, что такое индексы удерживания, как они определяются и используются. Эти вопросы очень подробно описаны во многих руководствах по газовой хроматографии /15, 48, 58/, причем в первых работах их наклвали иногда индексами Ковача /61/. В системе индексов удерживания в качестве стандартных соединений используется семейство к-парафинов, а не единственное соединение, как в случае относительных времен удерживания. Согласно определению, величина индекса удерживания для к- парафина равна числу атомов углерода в молекуле этого соединения, умноженному на 100. Так, например, индекс удерживания гексана равен 600, гептана -700, декана - 1000, додекана - 1200 и т. д. Этот индекс не зависит от используемых колонки, температуры и вообще любых условий и положен в основу индексов других соединений. Для всех других соединений чрезвычайно важно указывать тип неподвижной фазы, ее концентрацию, тип носителя и температуру колонки все эти данные должны приводиться вместе с индексом удерживания соединения. [c.95]