Асимметрические конденсации

Аббот и Кристи 2 получили оптически-активную -окси- 4-фе-нилпропионовую кислоту конденсацией бензальдегида с —)-ментиловым (или (—)-борниловым) кислым эфиром или кислой хининовой солью малоновой кислоты, а Дашкевич в аналогичных условиях в присутствии ацетата аммония получил -амино-,3-фенилпропионовую кислоту с [а1- =- -0,1°. Эти асимметрические конденсации включают и элементы синтеза Марквальда. Однако здесь новый диссимметрический центр удален от активи- [c.22]

Рис. 6. Асимметрическая конденсация. Кривые вращение — время реакции

При помощи катализаторов—щелочь на кварце—А. П. Терентьев, Е. И. Клабуновский и Э. И. Будовский провела реакцию асимметрической конденсации циклогексанона и метил циклогексанона-2 с акрилонитрилом. В отличие от всех приведен ных выше примеров кварцевого катализа, эта реакция протекает при комнатной температуре [c.143]

В частичном асимметрическом синтезе наибольшую практическую ценность представляют четыре направления асимметрические конденсации, асимметрический синтез Марквальда, асимметрическое присоединение по кратным связям и синтез через магнийорганические соединения. [c.207]

При помощи катализаторов щелочь на кварце Терентьев, Клабуновский и Будовский [804] провели реакцию асимметрической конденсации циклогексанона и метилциклогексанона-2 с акрилонитрилом [c.262]

Реакции асимметрической конденсации, катализируемой хиральными комплексами металлов [c.388]

Рассмотренные примеры асимметрической конденсации не являются в сущности асимметрическим синтезом, так как благодаря асимметризующему реагенту исходная реагирующая система обладает и диссимметрическим центром и оптической активностью, а в результате реакции может лишь появиться еще один диссимметрический центр и измениться величина оптического вращения. Доказательство осуществления асимметриче-ческого синтеза было бы получено при сохранении оптической активности у продукта после удаления тем или иным способом первого центра диссимметрии. [c.19]

Асимметрические конденсации с выделением асимметризующего реагента из продуктов реакции [c.19]

Асимметрические конденсации оптически-активного соединения с неактивным (и не рацемическим) соединением, сопровождающиеся последующим выделением асимметризующего реагента из продуктов реакции, изучены в большей степени. [c.19]

Асимметрическая конденсация может протекать путем при- оединения оптически-активного соединения к неактивному без юследующего выделения асимметризующего реагента, который ходит в состав продукта. Немногочисленные примеры асимметри-1еской конденсации этого типа известны в ряду аминокислот ". [c.18]

Аминокислоты были также синтезированы с помощью хиральных комплексов металлов в качестве матрицы [60]. Обработка иодида (—)-глицинато-бис-(этилендиамин)кобальта (III) (80) ацетальдегидом в растворе карбоната дает после обработки (гидролиз и осаждение кобальта в виде сульфида) глицин и оптически активную смесь аллотреонина (выход 16%) и треонина (81 выход 56% около 8% и.э.). Асимметрическая конденсация, по-видимому, имеет место по прохиральному атому углерода в глицине под влиянием диссимметрического окружения, создаваемого хиральным комплексом (80, асимметрия создается кобальтом). Стереоселективность была ниже при применении соответствующего (—)-пропилендиамипового комплекса. [c.388]