Другие методы оценки полидисперсности

Во всяком случае, для тщательной оценки результатов гель-хроматографического анализа полидисперсных полимеров требуется довольно большая вычислительная работа. При работе на приборе ГПХ вычисления занимают гораздо больше времени, чем собственно фракционирование. Поэтому Кантоу и др. [419, 120] разработали такую программу для вычислительной машины, которая в качестве исходной информации использует показания регистрирующего спектрофотометра и объемы выхода. Тогда выходными данными программы, помимо всего прочего, являются функция распределения по моле лярному весу, а также непосредственно величины и Мп-С помощью этой программы можно получить и всю остальную информацию, связанную с распределением по молекулярному весу. Гесс и Кратц [185] предлагают другой метод расчета. [c.186]

V. ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОЦЕНКИ ПОЛИДИСПЕРСНОСТИ [c.287]

В этом разделе будут кратко рассмотрены другие экспериментальные данные, имеющие отношение к проблеме определения полидисперсности реологическими методами. При этом приведены ссылки в основном на те работы, в которых реологические измерения для получения информации относительно полидисперсности проводили более сложными методами, чем метод оценки одного параметра полидисперсности. [c.283]

Первые попытки применения методов реологии для оценки или определения полидисперсности и/или молекулярновесового распределения (МВР) были предприняты несколько десятилетий назад. Вначале главная задача применения реологических методов заключалась в замене длительных и трудоемких классических методов фракционирования, в частности последовательного осаждения или растворения. Позже необходимость использования методов реологии стала обусловливаться также другими потребностями практики исследований, например потребностью в методах, позволяющих при известных обстоятельствах определять молекулярный вес и полидисперсность образцов в твердом состоянии. [c.271]

Очевидно, что для полидисперсных полимеров значения М, полученные различными методами и соответствующие различным типам усреднения, не равны друг другу. При любом распределении по молекулярным массам М. > Л1 . Равные значения различных средних молекулярных масс свидетельствуют о монодисперсности полимеров. Поэтому соотношение между различными средними можно использовать для оценки полидасперсности. Чаще всего для этой цели используют отношение называемое [c.22]

Путем сравнения величин для полидисперсных и моно-дисперсных полимеров теоретически можно определить степень полидисперсности полимера[7], но невысокая точность, достигаемая при измерении к , является фактором, сильно ограничивающим применение этого метода. Для полидиспер-сного полимера значение к больше, чем для любой фракции, полученной при разделении этого полимера [77—80]. Ассоциация макромолекул часто приводит к аномально высоким значениям [16]. На величину может влиять также молекулярная структура полимера. Так, было найдено, что постоянная к изменяется в зависимости от температуры, при которой синтезировали полимер [81]. Возможно, что это изменение является следствием присутствия разветвленного полимера, ибо к , как отмечают некоторые авторы [82], возрастает с увеличением степени разветвленности. Этим данным противоречат результаты исследований других авторов, из которых одни вовсе не обнаружили подобного явления [83], другие же приписали его изменениям функции градиента скорости [84]. Примеры использования к для оценки структуры сополимеров приведены в гл. 8. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология