Механизмы адсорбции виниловых мономеров

МЕХАНИЗМЫ АДСОРБЦИИ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ [c.30]

Карбонилсодержащие виниловые мономеры. Наиболее подробно изучены механизмы адсорбции таких мономеров, как ВА, ММА, МА, октилметакрилат (ОМА). Установлено, что основным типом взаимодействия при адсорбции этих мономеров является образование во- [c.32]

Все эти варианты механизмов имеют слишком общий характер. Попытки выяснить пути полимеризации и роль различных частиц для ряда конкретных систем дают широкий набор фактов, подтверждающих или опровергающих отдельные стадии. Так, например, при излучении полимеризации виниловых мономеров в плазме установлено полимерная пленка образуется только на электродах, скорость роста пленки возрастает с увеличением давления до некоторой величины, зависящей от плотности тока скорость роста пропорциональна плотности тока до некоторого определенного значения последнего скорость роста увеличивается с уменьшением температуры подложки [644]. Из этих фактов сделаны выводы о том, что полимеризация идет по первому варианту механизма адсорбция с бомбардировкой ионами. При низких давлениях лимитирующей стадией является адсорбция мономера, с ростом количества адсорбированных молекул (давления) увеличивается скорость роста пленки. Увеличение плотности тока приводит к увеличению активации мономера до тех пор, пока скорость активации не превысит скорости адсорбции. Тогда получается насыщение по плотности тока. Уменьшение температуры дает ускорение адсорбции и т. д. [c.272]

Механизм эмульсионной полимеризации. Наблюдения показывают, что водные растворы персульфата калия мутнеют при соприкосновении с парами виниловых мономеров , причем мутность появляется тем быстрее, чем лучше мономеры растворяются в воде. Это подтверждает предположение, что полимеризация происходит в водной фазе . Установление факта сильного ускорения полимеризации, особенно малорастворимых мономеров, в присутствии мицеллообразующих поверхностно-активных веществ в некоторой мере объясняет механизм эмульсионной полимеризации. Согласно теории Харкинса , развитой Смитом, Эеартом и другими , полимеризация начинается внутри насыщенных мономером мицелл, к которым водорастворимый инициатор имеет легкий доступ. По мере протекания процесса полимеризации все большее количество мономера диффундирует из эмульгированных капелек (являющихся как бы хранилищами мономера) к реакционным центрам. Это продолжается до тех пор, пока не образуется большое количество нерастворимых первичных полимерных частиц, на поверхности которых адсорбируется мицеллообразующее поверхностно-активное вещество . На определенной стадии процесса поверхность мелких частиц из-за их адсорбции на межфазных поверхностях настолько возрастает, что концентрация солюбилизирующего поверхностно-активного вещества становится ниже критической концентрации мицеллообразования. С этого момента внутримицеллярпая полимеризация прекращается и все дальнейшие реакции протекают внутри первичных полимерных частиц, насыщенных мономером. [c.441]