Поверхностно-активные вещества ПАВ мицеллообразующие

Во многих технологических процессах поверхностно-активные вещества применяются в виде смесей двух и более компонентов. Важной особенностью таких смесей является усиление или ослабление различных физико-химических свойств их растворов по сравнению со свойствами растворов индивидуальных компонентов, т. е. синергизм или антагонизм взаимного влияния компонентов в смеси. Так, композиции ПАВ зачастую обладают более высокой мицеллообразующей и солюбилизирующей способностью, являются более эффективными эмульгаторами, стабилизаторами, моющими средствами, чем индивидуальные компоненты при той же концентрации (синергизм). Это явление служит средством регулирования эффективности физико-химического действия ПАВ и широко используется в практике. [c.142]

Поверхностно-активные вещества имеют две особенности поверхностную активность и способность образовывать мицеллы. В наибольшей степени образованию мицеллярных растворов способствуют ПАВ-стабилиза-торы эмульсий и пен. Эти ПАВ называют часто мицеллообразующими или коллоидными. В результате увеличения концентрации ПАВ в растворителе (воде или углеводородах) достигается предел истинной, т. е. молекулярной, растворимости. Если обычные вещества после достижения предельной концентрации выделяются в виде отдельной макрофазы (жидкости или [c.185]

Такие четырехкомпонентные микроэмульсионные системы, включающие мицеллообразующие ПАВ, обычное ПАВ (чаще всего это спирты С5—С12), углеводород и воду, а также пятикомпонентные системы, содержащие, помимо перечисленных веществ, электролиты, приобрели особое значение в последние годы в связи с проблемой повышения нефтеотдачи пластов, о которой говорилось в гл. П1. Тонкое регулирование полярности дисперсионной среды за счет изменения концентрации компонентов, длины цепи углеводорода и спирта и природы (гидрофильно-липофильного баланса) мицеллообразующего ПАВ позволяет в этих случаях получать как прямые, так и обратные микроэмульсии. Они могут находиться в равновесии с макрофазой — молекулярным раствором того же состава, что и состав дисперсной фазы микроэмульсии. Подобно случаю двухкомпонентных критических систем (см. 2), соответствующим подбором состава здесь удается получить микроэмульсии — обратные и прямые, равновесные друг с другом и, кроме того, с дисперсионной средой промежуточной полярности. Такие микроэмульсионные системы могут образовывать фазовую границу раздела с очень малым поверхностным натяжением как с водой, содержащей определенную концентрацию солей, так и с углеводородом. Для этого необходимо достижение такого баланса молекулярных взаимодействий в объемах и на границе фаз, когда ПАВ обнаруживает примерно одинаковую поверхностную активность при адсорбции на границе из обеих фаз водной и масляной. [c.235]

Ниже приведены мицеллообразующие системы, в которых поверхностно-активное вещество опосредует катализ, но само по себе [c.285]

Особый интерес представляют коллоидные поверхностно-активные вещества. Именно они в первую очередь понимаются под термином ПАВ. Главной отличительной особенностью этих веществ является способность образовывать термодинамически устойчивые (лиофильные) гетерогенные дисперсные системы (ассоциативные, или мицеллярные, коллоиды). К основным свойствам коллоидных ПАВ, обусловливающим их ценные качества и широкое применение, относятся высокая поверхностная активность способность к самопроизвольному мицеллообразо-ванию —образованию лиофильных коллоидных растворов при концентрации ПАВ выше некоторого определенного значения, -называемого критической концентрацией мицеллообразования (ККМ) способность к солюбилизации — резкому увеличению растворимости веществ в растворах коллоидных ПАВ вследст- [c.335]

Таблица 2. Точки Крафта и точки помутнения для некоторых мицеллообразующих поверхностно-активных веществ

Анионные ПАВ используются как смачиватели, эмульгаторы, основные компоненты моющих средств (детергенты), пенообразователи они являются главными мицеллообразующими (см. гл. УИ1) поверхностно-активными веществами с наибольшим объемом производства и ассортиментом. Наиболее активно анионные ПАВ проявляют свои свойства в щелочных средах, хотя могут использоваться и в кислых, например при обработке металлов кислотами для снятия окисной пленки. [c.78]

Флуоресцирующие органические соединения широко используются в качестве молекулярно-микроскопических зондов при биофизических исследованиях локального окружения в растворах мицеллообразующих поверхностно-активных веществ, дисперсиях фосфолипидов и мембранах. Во всех этих исследованиях принималось, что особенности локального окружения зонда отражаются на его характеристиках (т. е. на положении и интенсивности максимумов испускания, тонкой вибронной струк- [c.443]

Подавляющее большинство поверхностно-активных веществ, применяемых в технике и технологии, имеют ограниченную растворимость, причем переход к новому состоянию раствора при повышении его концентрации отличается уникальным своеобразием. Своеобразие заключается в том, что при достижении некоторой характерной для каждого ПАВ концентрации оно не выделяется в виде новой фазы, а образует коллоидный раствор. Эта концентрация назьшается критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Она является основной термодинамической характеристикой раствора ПАВ. Поверхностно-активные вещества, способные переходить в состояние коллоидного раствора, называются мицеллообразующими или коллоидными поверхностно-активными веществами. Особенность образующихся при этом коллоидных растворов поверхностно-активного вещества в том, что они термодинамически устойчивы, обратимы по отношению к изменению состава раствора и температуры. При валовой концентрации ПАВ большей, чем ККМ, его концентрация в молекулярной форме остается равной ККМ, а все остальное вещество находится в мицеллярной форме. Только мицеллообразующие вещества являются эффективными стабилизаторами суспензий и эмульсий, солюбилизаторами и основным компонентом моющих составов. Критическая концентрация мицеллообразования является и важнейшей технической характеристикой технических поверхностно-активных веществ (табл. 4П1.3). [c.791]

Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) — температура, выше которой в растворе протекают процессы образования мицелл и истинный раствор переходит в ультрамикрогетерогенную систему (золь). ККМ характерна для растворов мицеллообразующих поверхностно-активных веществ. [c.174]

Процессы второй группы приводят к образованию тонких дисперсий со средним диаметром частиц 0,01—0,3 мкм. Такие процессы также обычно осуществляются в водных средах в присут.-ствии мицеллообразующих поверхностно-активных веществ (ПАВ) и называются эмульсионной или латексной полимеризацией. Механизм и кинетика полимеризации в таких системах существенно отличаются от таковых для радикальной полимеризации, протекающей в гомогенных условиях, и требуют специального рассмотрения (см. раздел 5.3.2). [c.106]

Поверхностно-активные вещества, являющиеся стабилизаторами эмульсий и пен, обладающие моющим и стабилизирующим действием, имеют характерные особенности растворения. Эти ПАВ называют часто коллоидными или мицеллообразующими, После достижения предела истинной, т. е. молекулярной, раство- [c.20]

Полимеризация сравнительно водорастворимых мономеров но зависит от наличия. мицеллообразующих поверхностно-активны< веществ и мо/кет проводиться в гомогенном водном растворе, но и [c.442]

Поверхностно-активные вещества, которые при малых концентрациях (10 —10 моль/л) образуют истинные растворы, а при увеличении концентрации самопроизвольно переходят в коллоидное состояние в результате агрегации молекул в мицеллы, называют мицеллообразующими. Молекулы и ионы самопроизвольно агрегируются таким образом, что их углеводородные радикалы слипаются за счет ван-дер-ваальсовых сил, образуя ядро мицеллы, а полярные группы располагаются с внешней стороны мицеллы и обращаются в водную среду. Раствор приобретает ряд свойств коллоидных систем. [c.180]

Сердюк А. И. Влияние стпоения ионных поверхностно-активных веществ на их мицеллообразующую юпособность.—IB кн. Поверхностно-активные вещества (синтез и свойства). Калинин, 19i80, с. S6—63. [c.213]

Наиболее эффективная защита системы (особенно концентрированной) от протекания процессов коагуляции, в том числе и при введении электролитов, обеспечивается применением поверхностно-активных веществ низкомолекулярных мицеллообразующих ПАВ и высокомолекулярных так называемых защитных коллоидов . Адсорбция таких высокоэффективных стабилизаторов приводит к возникновению на поверхности частиц струк-турно-механического барьера, полнсютью предотвращающего коагуляцию частиц и возникновение между ними непосредственного контакта, р 1звитие которого может вызвать необратимое изменение свойств систем. Роль структурно-механического барьера особенно велижа при стабилизации обратных систем — суспензий и золей полярных веществ в неполярных средах, в которых электростатическое отталкивание, как правило, не существенно. Полное предотвращение сцепления частиц благодаря образованию защитного слоя ПАВ может происходить не только в разбавленных золях, но и в концентрированных пастах в последнем случае ПАВ служит пластификатором, обеспечивающим легкоподвижность системы (см. гл. XI). Подбор ПАВ для стабилизации суспензий и золей различного типа сходен с выбором ПАВ для стабилизации прямых и обратных эмульсий это должны быть ПАВ, относящиеся к третьей и четвертой группам с высокими значениями ГЛБ при стабилизации суспензий и золей в полярных средах и низкими (маслорастворимые ПАВ) — в неполярных. [c.355]

Поверхностную активность удобно оценивать по наибольшему понижению поверхностного натяжения (Аа)т = Од— Tijiin, деленному на соответствующую концентрацию — ККМ (с ,) в случае мицеллообразующих ПАВ. Минимальное поверхностное натяжение Gmin водных р-ров различных мылоподобных веществ на границе с воздухом при комнатной темп-ре обычно составляет 28—30 эрг см , поэтому для них (Аа) iii onst и, следовательно, приближенно поверхностная активность обратно пропорциональна ККМ [c.334]

Как известно, поверхностно-активные вещества (ПАВ) характеризуются двумя основны/ми особенностями поверхностной активностью и способностью образовывать мицеллы. В наибольшей степени образованию мицеллярных растворов способствуют ПАВ — стабилизаторы эмульсий и пен. Эти ПАВ называют часто мяцеллообразующйми или коллоидными. В результате увеличения концентрации ПАВ в растворителе (воде ил углеводородах) достигается молекулярная растворимость. Есл№ обычные вещества после достижения предельной концентрации выделяются в виде отдельной макрофазы (жидкости или осад ка), то мицеллообразующие ПАВ в растворителе образуют at-социаты, называемые мицеллами, которые являются термодинамическими стабильными системами. [c.171]

С.м. с. обычно включают мицеллообразующие поверхностно-активные вещества (ПАВ), обладающие моющим, смачивающим и антистатич. действием, разл. электролиты, комплексоны, добавки, обеспечивающие аытиресорбц. действие (предотвращают повторное отложение частиц загрязнения), парфюм. отдушку, маскирующую специфич. запах композиции и ароматизирующую белье, а также всевозможные спец. добавки оптич. и пероксидные отбеливатели, ферменты, активаторы и стабилизаторы, р-рители, гидротропы, ингибиторы коррозии, консерванты, пеногасители, красители, пигменты, антиоксиданты, наполнители-связую-щие (в кусковых С. м. с.) и др. [c.353]

В этой области химии в большинстве работ основное внимание уделялось влиянию мицеллообразующих поверхностно-ак-тивных веществ на скорости реакций, и лишь в нескольких случаях изучалась возможность использования мицелл для изменения соотношения количеств продуктов конкурирующих реакций. Например, исследуя конкурирующие гидролиз и аминолиз арил-сульфатов в водных средах, Фендлер и др. [407] нашли, что катионные поверхностно-активные вещества, например бромид цетилтриметиламмония (ЦТА-бромид), способны изменять баланс [c.375]

Проблема лиофильности дисперсных систем, т. е. родственности дисперсной фазы и дисперсионной среды (при сохранении границ их раздела, т. е. гетерогенности системы) представляет собой весьма широкую, многоплановую проблему коллоидной химии и распространяется на самые разнообразные объекты от дисперсий высокомолекулярных соединений и мицеллообразующих поверхностно-активных веществ до дисперсий глинистых минералов и коллоидных растворов графита в чугуне. Эта проблема включает, в частности, связь лиофильности и величины удельной поверхностной энергии а на границе раздела фаз, совокупность вопросов о процессах самопроизвольного диспергирования с образованием коллоидно-дисперсных систем, связь лиофильности и агрегативной устойчивости в относительно мало концентрированных системах, тогда как в концентрированных системах речь идет о соотношении лиофильности и облегчения вязко-пластического течения сюда примыкают и такие явления, как невытес-няемость смазки в узлах трения, распространение жидкой фазы по границам зерен в геологических процессах и т. д. [c.35]

Молекулярная теория мицеллообразования и свойств мицеллярных растворов построена на базе моделей, отражающих основные особенности молекул мицеллообразующих поверхностно-активных веществ (ПАВ). Эти модели обоснованы с помощью исследований свойств жидких систем, состоящих из сравнительно простых молекул, которые характеризуют поведение фрагментов сложных молекул ПАВ, В разбавленных водных растворах молекулы алкилфениловых эфиров полиоксиэтилен-гликолей (АФПЭГ) образуют с молекулами воды клатратно-гидратные структуры. В растворах гибких, т. е. способных к внутреннему вращению молекул ПАВ мицеллообразование представляет собой фазовый переход второго рода. При этом, в узком интервале концентраций ПАВ протекают коллективные реакции распада клатратно-гидратных структур с образованием агрегатов, имеющих структуру мицелл. [c.255]

Механизм эмульсионной полимеризации. Наблюдения показывают, что водные растворы персульфата калия мутнеют при соприкосновении с парами виниловых мономеров , причем мутность появляется тем быстрее, чем лучше мономеры растворяются в воде. Это подтверждает предположение, что полимеризация происходит в водной фазе . Установление факта сильного ускорения полимеризации, особенно малорастворимых мономеров, в присутствии мицеллообразующих поверхностно-активных веществ в некоторой мере объясняет механизм эмульсионной полимеризации. Согласно теории Харкинса , развитой Смитом, Эеартом и другими , полимеризация начинается внутри насыщенных мономером мицелл, к которым водорастворимый инициатор имеет легкий доступ. По мере протекания процесса полимеризации все большее количество мономера диффундирует из эмульгированных капелек (являющихся как бы хранилищами мономера) к реакционным центрам. Это продолжается до тех пор, пока не образуется большое количество нерастворимых первичных полимерных частиц, на поверхности которых адсорбируется мицеллообразующее поверхностно-активное вещество . На определенной стадии процесса поверхность мелких частиц из-за их адсорбции на межфазных поверхностях настолько возрастает, что концентрация солюбилизирующего поверхностно-активного вещества становится ниже критической концентрации мицеллообразования. С этого момента внутримицеллярпая полимеризация прекращается и все дальнейшие реакции протекают внутри первичных полимерных частиц, насыщенных мономером. [c.441]

Сенсибилизация переноса электронов может быть с высокой эффективностью оогществлена не только в высокомолекулярных системах. Можно ожидать значительных эффектов миграции энергии в молекулярных агрегатах типа мицелл или жидких кристаллов (см. рис. 4.6, в). Мицеллообразующие молекулы находятся в составе мицелл в течение 10 —10 с, что намного меньше времени жизни самих мицелл. Поэтому можно использовать поверхностно-активные вещества, имеющие соответствующие функциональные группы. Трудной задачей является сохранение направленности действия этих групп при вхождении в состав мицелл. [c.136]

В ионообменной хроматографии элюентами обычно служат буферные растворы, различающиеся величиной pH, ионной силой, а также способностью к образованию комплексов. Лигандообменная хроматография основана на образовании комплексов разделяемых веществ с коионами ионита (например, с ионами металлов, связанными с функциональными группами катионита). Компоненты анализируемой смеси элюируются с такого модифицированного ионита в порядке уменьшения констант нестойкости их комплексов. Путем обработки ионитов подходящими органическими соединениями ионной природы получают сорбенты с гидрофобной поверхностью, применяемые в так называемой ион-парной хроматографии, которую можно рассматривать как вариант обращенно-фазовой распределительной хроматографии. Добавление в подвижную водную фазу циклодекстринов, поверхностно-активных веществ и других мицеллообразующих соединений в принципе позволяет осуществлять хроматографическое разделение нерастворимых в воде веществ в присутствии водорастворимых ( псевдофазная ЖХ). Мыла и подобные им соединения можно также использовать для покрытия гидрофобной неподвижной фазы с целью придать ей ионообменные свойства ( мыльная хроматография). Ионной хроматографией (см. 4.2, разд. 14.6) назван такой метод раз- [c.19]

Следует заметить, что закрепление инициатора в зоне адсорбционного слоя ПМЧ искусственным образом, независимо от его олярности, приводит к резкому изменению скорости его распада [206]. Локализация реакции разложения инициатора в адсорбционном слое может быть достигнута путем использования инициаторов, обладающих ярко выраженными поверхностно-активными свойствами, или химическим связыванием пероксидных инициирующих групп с поверхностью ПМЧ. Последний способ может быть реализован при эмульсионной сополимеризации виниловых мономеров с ненасыщенными пероксидами, например с метакрило-еым эфиром а-гиДроксиэтил-грег-бутилпероксидом (МЭП), причем пероксидные группы в зависимости от способа синтеза латекса могут быть равномерно распределены по объему частицы или преимущественно сконцентрированы на ее поверхности [207]. В табл. 5.3 приведены данные по разложению пероксидных сополимеров в виде латекса и в растворе хлорбензола, а также константы распада мицеллообразующего поверхностно-активного пероксида П1 в водном растворе. и его аналога IV, не проявляющего склонности к мицеллообразованию [207]. Из приведенных данных видно, что адсорбционный слой латексной частицы или мииелляр-ное состояние вещества оказывает решающее влияние на кинетику распада инициатора. Следует отметить факт разложения чрезвычайно устойчивых диалкильных пероксидных групп с высокими скоростями в латексных системах при относительно низких температурах. Этот факт может быть связан только с локализацией пероксидных групп в зоне адсорбционного слоя. Из рис 5,4 видно, что после разложения поверхностных пероксидных групп распад [c.122]

Кинетические исследования растворов поверхностнс активных мицеллообразующих веществ можно разделить на две категории первая включает те случаи, когда мицелла ПАВ является лишь средой для реакции. Другой класс включает в себя реакции, в которых поверхностно-активные частицы непосредственно выполняют функции либо катализатора, либо субстрата [ 54]. Попытки повысить эффектна ность мицеллярного катализа включали исследование многозарядных и функциональных мицеллообразуюпшх ПАВ [69, 73 - 7ба], а также присоединение различных молекул к полимерному остову [ 76 Ь - 78]. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология