Инициаторы водорастворимые

Инициаторами процесса полимеризации являются водорастворимые перекиси (персульфаты аммония и калия). Наиболее эффективны окислительно-восстановительные системы (персульфат калия — сульфит натрия, перекись водорода — соль двухвалентного железа и др.). Обычно концентрация инициатора поддерживается в пределах 0,1 — 1% от массы мономера. [c.16]

Инициаторы и активаторы. Полимеризация при высоких температурах (48—50° С) протекает достаточно эффективно при использовании в качестве инициаторов водорастворимых персульфатов. Наиболее активным инициатором этого типа является персульфат аммония, что связано, по-видимому, с восстановительными свойствами аммиака, образующего окислительно-восстановительную систему с персульфат-ионами. Но в промышленности применяется главным образом стабильный при хранении персульфат калия. Иногда для ускорения процесса в систему, содержащую персульфат калия, вводится небольшое количество аммиачной воды, например при полимеризации хлоропрена (рис. 112). Если инициирование персульфатами проводится при более низких температурах, то в систему необходимо вводить дополнительные восстановители. Например, при эмульсионной полимеризации хлоропрена при 30° С применяется окислительно-восстановительная система персульфат калия — сульфит натрия. [c.373]

Математическая модель процесса гетерофазной эмульсионной полимеризации [33]. Как было показано выше, математическая модель процесса эмульсионной полимеризации должна учитывать диффузионный транспорт молекул мономера в сплошной и дисперсной фазах. Рассмотрим типичную полимеризационную систему, состоящую из воды, практически нерастворимого в воде мономера, эмульгатора и водорастворимого инициатора. [c.153]

В общих чертах эмульсионная полимеризация, вероятно, протекает так, как это впервые представил Гаркинс [66] и как показано па рис. 4. Вначале эмульсионной полимеризации, когда система обычно состоит из мономера, воды, мыла (или другого поверхностно-активного вещества) и водорастворимого инициатора реакции (нанример, персульфата калия), мыло существует главным образом в виде мицеллярного раствора (т. е. небольших грунн анионов жирных кислот, окруженных облаком нейтрализующих катионов), а мономер находится преимущественно в виде мелких капелек, но частично также растворенных в мицеллах мыла. Короче говоря, надо предполагать, что это такая же система, какая обычно получается, когда любая не растворимая в воде органическая жидкость, уравновешивается раствором поверхностно-активного вещества выше критической концентрации образования мицелл [78]. [c.131]

Инициаторами процесса полимеризации служат либо водорастворимые перекиси, в частности персульфат калия или аммония, либо окислительно-восстановительные системы гидроперекись+ [c.389]

Эмульсионную и микросуспензионную полимеризации ВХ осуществляют в реакторах-полимеризаторах с мешалками как непрерывного, Так и периодического действия. В процессе полимеризации формируются частицы поливинилхлорида размером 0,02-2 мкм, что достигается применением растворенных в воде ионогенных поверхностно-активных веществ и водорастворимых инициаторов (эмульсионная Полимеризация) или предварительным диспергированием эмульсии [c.55]

Полимеризация в водных эмульсиях. Сущность метода заключается в том, что мономер эмульгируют в тщательно очищенной воде. Для облегчения диспергирования мономера к смеси добавляют эмульгатор (вещество, понижающее поверхностное натяжение на границе капли мономера с водой). В качестве эмульгаторов применяются поверхностно-активные вещества (мыла, соли органических сульфокислот и др.), высокомолекулярные водорастворимые соединения (поливиниловый спирт и др.) или высокодисперсные гидрофильные порошки (тальк, окислы некоторых металлов и др.). В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации применяют обычно перекиси. [c.376]

Выбор водорастворимого инициатора зависит от условии полимеризации и заданных свойств полимера. Наиболее часто применяют персульфаты калия и аммония. [c.26]

При полимеризации в эмульсиях мономер, водорастворимый инициатор, стабилизатор и другие добавки распределяются при интенсивном перемешивании в воде или водных растворах солей в присутствии эмульгатора, образуя эмульсию. Скорость процесса больше, чем при полимеризации в массе, а образовавшийся полимер имеет наиболее высокую молекулярную массу. Реакционные смеси, как правило, состоят из большого числа компонентов жидкого мономера (15—30% от массы всей смеси), воды (60—80%), эмульгатора, инициатора, растворимого в воде, и регуляторов (pH среды, поверхностного натяжения, степени полимеризации и разветвленности полимера). Величина pH среды влияет на скорость полимеризации, а также на качество и выход образующегося полимера. Кроме того, на кинетику процесса и степень полимеризации будущего полимера влияют температура и время процесса, количество инициатора, количество и характер эмульгатора, а также скорость механического перемешивания н другие факторы. Получив полимер с нужными свойствами, добавляют кислоты или другие электролиты для разрушения эмульсии. [c.196]

При эмульсионной полимеризации эмульгатор образует мицеллы, в которые входят мономер и образующийся полимер в этом случае обычно применяют водорастворимый инициатор. [c.235]

Мы рассмотрели общепринятый вариант эмульсионной полимеризации, при котором мономер, нерастворимый в воде, эмульгируется в ней в присутствии эмульгатора, причем полимеризацию инициируют водорастворимые инициаторы. Возможен и другой вариант, когда водный раствор водорастворимого мономера, например акриловой кислоты или акриламида, эмульгируется в нерастворимой в воде органической жидкости в присутствии эмульгатора. [c.214]

Эмульсионная полимеризация проводится обычно в воде, в ней не растворяется ни мономер, ни полимер. Эмульсия мономера в воде готовится с помощью эмульгаторов (эмульгаторами служат чаще всего мыла). Инициаторы полимеризации обычно применяются водорастворимые. Полимер получается в виде эмульсии, которую коагулируют электролитами. Преимущества эмульсионной полимеризации перед другими методами заключаются в большей скорости полимеризации и более высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий. [c.203]

Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии, используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы — буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) —для поддержания постоянного значения pH среды. При эмульсионной полимеризации продукт образуется в виде мелких гранул. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.263]

Ассоциация молекул мыла в растворе приводит к образованию коллоидных частиц — мицелл. Образование их обусловлено молекулярным сцеплением неполярных углеводородных радикалов молекул мыла, сродство которых друг к другу больше их сродства к воде (рис. 33, I). В ядрах мицелл образуется углеводородная фаза, в которой коллоидно растворяется часть полимеризуемого мономера (рис. 33, И). Эмульсионную полимеризацию обычно проводят в присутствии водорастворимых инициаторов, например перекиси водорода НаО,- В связи с тем, что на стабильность эмульсии и кинетику полимеризации в значительной мере влияет pH среды, в систему вводят буферные вещества (бикарбонаты, фосфаты, ацетаты), поддерживающие pH на определенном уровне. [c.456]

Эмульсионная полимеризация проводится обычно в воде, в ней не растворяется ни мономер, ни полимер Эмульсия мономера в воде готовится с помощью эмульгаторов (эмульгаторами служат чаще всего мыла) Инициаторы полимеризации обычно применяются водорастворимые. Полимер получается в виде эмульсии, которую коагулируют электролитами. Преимущества эмульсионной полимеризации перед другими методами заключается в большей скорости полимеризации и более высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий. В настоящее время для проведения процессов полимеризации широко используются катализаторы, изготовленные на основе алюминий- и литийорганических соединений. [c.190]

Полимеризация мономера в присутствии мицеллообразующих эмульгаторов и водорастворимых инициаторов может происходить как в самих мицеллах, так и в адсорбционном слое на поверхности капель мономера. Вначале большая часть мономера полимеризуется в мицеллах мономер из стабилизованных эмульгатором капель [c.456]

Итак, основными компонентами эмульсионной полимеризации являются мономер, дисперсионная среда, эмульгатор и водорастворимый инициатор. [c.212]

Иногда проводят капельную, или гранульную (суспензионную), полимеризацию — тип эмульсионной полимеризации, при которо получаются крупнодисперсные частицы полимера. В этом случае для повышения устойчивости эмульсии мономера в воде в качестве стабилизаторов применяют водорастворимые полимеры типа поливинилового спирта (стр. 471), желатины (стр. 298) и т. п. В качестве инициаторов берут органические перекиси или диазосоединения, растворимые не в воде, а в мономере. Из-за наличия инициатора в капле мономера в ней протекают последовательно все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв цепи. Капельная полимеризация подчиняется основным закономерностям полимеризации в конденсированной фазе. [c.457]

НОИ стадии полимеризации это ми- да целлы эмульгатора (мыла), в угле-водородной среде которых растворе- но много мономера, а поверхност- ный слой содержит водорастворимый инициатор. По мере полимеризации мономера, растворенного в мицеллах эмульгатора, образуются полимерные частицы, окруженные адсорбционным слоем эмульгатора. На определенной стадии полимеризации (при 13—20%-ном превращении мономеров) мицеллы эмульгатора исчезают, он полностью переходит в адсорбционные слои на поверхности полимерных частиц. Последние впитывают мономер, который по мере полимеризации диффундирует из эмульгированных капель. [c.213]

В большинстве случаев эмульсионную полимеризацию проводят в присутствии водорастворимых инициаторов однако в описываемом опыте один из компонентов инициирующей окислительно-восстановительной системы (перекись бензоила) нерастворим в воде. [c.137]

Различают два основнйх тйпа эмульсионной полимеризации с применением водорастворимых инициаторов и с применением инициаторов, растворенных в мономере, но не растворенных в воде (бисерная или капельная полимеризация). Для проведения полимеризации первого типа применяют в качестве инициаторов водорастворимые перекиси, а также персульфаты и перебора-ты. Последние являются не только инициаторами, но и эмульгаторами. Важнейшими эмульгаторами для эмульсионной полимеризации являются соли жирных кислот (мыла), так как мономеры значительно лучше растворяются в водных растворах мыла, чем в чистой воде. В результате полимеризации жидкая дисперсная фаза (мономер) переходит в твердую фазу (полимер), которая, адсорбируя мыло, образует стойкую суспензию. В этом случае образуется латекс — высокодисперсный полимер, имеющий преимущества перед лаковым раствором малую вязкость и высокую концентрацию полимера. Кроме того, в этом случае не применяются растворители. Недостатком описанного метода полимеризации является трудность полного удаления электролитов после осаждения, что несколько снижает диэлектрические свойства готового полимера. [c.66]

Медведев на основании большого экспериментального материала и имеющихся опубликованных данных о роли коллоидной растворимости мономеров в процессе полимеризации предложил его топографию в зависимости от природы изученных к тому времени мономеров [34, 35—37]. Под действием инициатора, растворимого только в мономере, независимо от растворимости последнего в воде, полимеризация начинается в мицеллах эмульгатора, содержащих и мономер и инициатор. То же относится и к мономерам, нерастворимым в воде (бутадиен, изопрен, стирол, винилхло-рид, винилиденхлорид и др.). При полимеризации мономеров, хорошо растворимых в воде (например, таких, как акрилонитрил), или частично растворимых в воде (метилакрилат, метилиетакря-лат и др.) процесс может начинаться в водной фазе в присутствии водорастворимых инициаторов процесса и частично, в зависимости от полярности мономера, в мицеллах эмульгатора. Для мономеров с высокой растворимостью в воде преобладающим является образование растущих полимерных цепей в водном растворе. [c.147]

Гелеобразные ПАА отечественного производства получают о> ылением нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией омыленного продукта аммиачной водой или известью и полимеризацией полученного раствора акриламида в щелочной среде с помощью окислительно-восстановительных инициаторов. Технические гелеобразные ПАА представляют собой водорастворимые высоковязкие реагенты с содержанием основного вещества не менее 6—7 %. ПАА, нейтрализованные известью,— бесцветные коллоиды либо имеют цвет от молочно-белого до желтого, а аммиачные ПАА — светло-желтый, голубой пли зеленый. Гелеобразные ПА. пожаробезопасны, а степень их токсичности зависит от содержания мономера, которое в соответствии с ТУ 6-01-1049—76 не дол- [c.108]

Акриламид подвергается винильной полимеризации с свободно-радикальными инициаторами с образованием карбоцепного полимера (см. гл. 3, методику. 29 для полимеризации акриламида, по Михаэлю). Получение водорастворимых полимеров в водной системе описывается ниже. [c.220]

Во-первых, путем нагревания акриламида и N-aкpилoк и yкцинимидa с инициатором радикальной полимеризации азобисизобутиронитрилом (АИБН) синтезируется несшитый водорастворимый сополимер, несущий активные эфирные группы. Реакция этого полимера с а,м-диамином, выступающим в роли сшивающего агента, и с ферментом, который должен быть иммобилизован, приводит к 1979. — Прим. ред. [c.257]

Латексная (или эмульсионная) полимеризация применяется для осуществления процессов, протекающих чаще всего по свободнорадикальному механизму. Наиболее строгая теория латексной полимеризации (теория Смита - Юэрта) развита для полимеризации практически нерастворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их критическую концентрацию мицеллообразования, Теория применима лишь в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере. [c.94]

Полимеризацию в суспензии проводят, диспергируя мономер в виде капель размером порядка 10 —10 см в нерастворяющей или плохо растворяющей среде (обычно в воде). Капли стабилизируют водорастворимыми полимерами (поливиниловый спирт, желатин), а также твердыми гидрофильными порошками (тальк, глина, окись магния). При суспензионной полимеризации используют радикальные инициаторы, растворимые в мономере. Полимеризацию в каждой капле можно рассматривать как микроблочную полимеризацию. Недостаток суспензионной полимеризации — необходимость отмывки полимера от стабилизатора суспензии. [c.29]

Эмульсионный метод полимеризации отличается тем, что процесс проводят в жидкой среде, не растворяющей ни мономер, ни полимер. Такой средой обычно служит вода. Эмульгирование производят механическим способом. Чтобы придать эмульсии достаточную стойкость, в водную фазу вводят эмульгаторы мыла (соли высших жирных кислот), защитные коллои-д г (белковые вещества), твердые гидрофильные порошки. При полимеризации в эмульсии, стабилизированной эмульгаторами типа мыл в присутствии водорастворимого инициатора, цолу-чают мелкодисперсный полимер, образующий стабильный латекс. Эта разновидность эмульсионной полимеризации носит название латексной. [c.201]

Этот мономер легко полимеризуется в присутствии большинства свободно-радикальных инициаторов в различных условиях с образованием водорастворимого полимера. Полимер успешно используется как замените. 1Ь га[азмы крови. [c.222]

Гелеобразный ПАА (ТУ 6-01-1049—76)—продукт омыления нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией омыленного продукта аммиачной водой или известью и полимеризацией полученного раствора акриламида в щелочной среде при помощи окислительно-восстановительных инициаторов. Товарный продукт представляет собой водорастворимый (ограниченно) высоковязкий реагент с содержанием основного вещества более 6—7%. Реагенты, нейтрализованные известью, — коллоиды либо бесцветные, либо молочно-бело-желтые. Аммиачные ПАА светло-желтые, голубые или зеленые. Физико-химическая характеристика 8%-ного товарного гелеобразного ПАА приведена ниже. [c.53]

Э м у л ь с и о н н а я и о л и м с р и з а ц и я. Полимеризащги подвергается эмульсин мономера в воде. Содержание мономера в реакционной массе составляет 15- -30%. Дли новышения устойчивости эмульсий мономеров к ним добавляют поверхностно-актив-тле вещсства. Поскольку реакционной средой служит вода, при мелнют водорастворимые инициаторы. В результате реакции получается высокодисперсная эмульсин полимера в воде (латекс), а сам способ получил название латексной п о л и м с р и з а -ц и и. Полимер из полученной эмульсии высаживается добавкой в нее электролитов ири нагрепаиии. [c.15]

С у с и е н 3 и о н н а н (канельная) п о л и м е р и з а ц и л анало гична эмульсионной, но отличается от псе тем, что мономер в воде эмульгируется в виде болыпих капель диаметром 2—5 мм. Такая суспен ши стабилизируется добавлением водорастворимого полимера, например поливинилового спирта. В качестве инициаторов ппдбираютсн вещества, растворимые в воде. Полимеризация проходит как бы в маленьких блоках (капли чистого мономера), но в отличие от блочной полимеризации здесь легко поддсржипать требуемую температуру во всей реакционной массе. [c.15]

Суспензионная (гранульная) полимеризация ВА осуществляется в водной среде и инициируется маслорастворимыми инициаторами. Образующиеся в процессе суспензионной полимеризации частицы обычно имеют сферическую форму и диаметр от 0,1 до 3 мм. Для предотвращения слипания частиц используются водорастворимые защитные коллоиды (ПВС, карбоксиметилцеллюло-. за, крахмал, аммониевая соль сополимера малеинового ангидрида со стиролом и др.), а такл<е твердые суспендирующие агенты (карбонаты кальция, бария, сульфат бария). [c.22]

Особенностью микросуспензионной полимеризации является предварительное диспергирование мономера в воде с целью получения капель змульсии размером 0,1-3 мкм. Эмульсионную полимеризацию ВХ проводят в присутствии ионогенных поверхностно-активных веществ и водорастворимого инициатора. Средний размер частиц [c.68]

Обычно эмульсионную полимеризацию проводят в присутствии водорастворимых инициаторов персульфатов, пербора-тов, пероксидов. Очень широко используются окислительно-вос-становительные инициирующие системы. [c.212]

Метод определения /г-стиролсульфонатов натрия и калия через псевдонитрозит ( 1/2 = —0,27 В на фоне ацетатного буфера) в присутствии 10-кратного избытка полимеров — водорастворимых полиэлектролитов— и 2% инициаторов был разработан Куренковым и др. [30, с. 75]. Разработанный метод был применен для исследования радикальной полимеризации указанных мономеров в водных, водно-диоксановых, водно-диметилсульф-амидных средах и в чистом диметилсульфоксиде. [c.86]

При эмульсионной полимеризации в качестве эмульгаторов используют мыла (соли жирных кислот, например олеинат натрия), некаль — натриевые соли дибутилнафталинсульфокислот и некоторые другие органические сульфосоединения. Инициаторами являются водорастворимые перекиси, например перекись водорода, а также персульфаты калия и аммония. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов, ч. (масс.) [c.93]

При производстве поливинилхлорида этим методом применяют перекисные водорастворимые инициаторы, например перекись водорода или персульфат калия, и ионогенные эмульгаторы, напримёр некаль. Для регулирования pH вводят фосфорную кислоту и щелочь, образующие буферную соль. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов, ч.(масс.) [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология