Скорость реакции энергия активации

Факторы, определяющие константу скорости реакции. Энергия активации. Теория столкновений. Активированные комплексы. Поверхности потенциальной энергии, путь реакции. Теория абсолютных скоростей реакций, переходное состояние, энтальпия и энтропия активации. Реакции замещения, нуклеофильные группы, механизм 814) 1 (диссоциативный), механизм SN2 (ассоциативный). [c.350]

Влияние температуры на скорость реакций. Энергия активации 475 [c.475]

Для описания зависимости скорости реакции от температуры и определения температурного коэффициента скорости реакции, энергии активации и константы скорости при различных температурах запишем уравнение (6.38) в следующем виде [c.178]

Записи уравнений химических реакций перфорируются по одной карте на реакцию в формате (ЗР5.2,7 (2А4,А1). Последовательно задаются десятичный логарифм предэкспонента, показатель степени в температурном множителе константы скорости реакции, энергия активации в ккал/моль, символическая запись реакции. Для рассматриваемого примера необходимо отперфорировать следующие перфокарты [c.240]

В целом во второй половине XIX - начале XX века были заложены основы кинетики как раздела химии, изучающего скорости химических реакций в зависимости от условий и природы реагентов. В этот период были сформулированы два основных закона химической кинетики, получены формулы, описывающие кинетику простых реакций, обнаружены сложные реакции, введены такие важные в кинетике понятия, как константа скорости реакции, энергия активации, промежуточный продукт, сопряженные реакции. В первой половине XX века кинетика развивалась по нескольким направлениям. Во-первых, изучали простые газофазные реакции, разрабатывали их теорию (теория соударений, теория абсолютных скоростей реакций). Во-вторых, были открыты и изучены разнообразные цепные реакции, сначала в газовой фазе, затем в растворах. В-третьих, интенсивно исследовали разнообразные органические реакции в растворах. В-четвертых, широкое распространение получили корреляционные соотношения в кинетике. [c.20]

Энергия активации 3—один из основных параметров, который характеризует скорость химического взаимодействия. Энергия активации процесса зависит от природы реагирующих веществ. Чем больше энергия активации, тем меньше (при прочих равных условиях) скорость реакции. Энергия активации необходима в основном для ослабления химических связей в исходных веществах и для преодоления отталкивания между электронами, которое возникает при сближении молекул и атомов взаимодействующих веществ и мешает их столкновению. [c.122]

При кинетическом исследовании химического процесса экспериментатор постоянно сталкивается с такими понятиями, как скорость и константа скорости реакции, энергия активации, порядок и молекулярность реакции, механизм и маршрут реакции и т. д. [c.131]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ. ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ [c.59]

XIV. Кинетические константы гомогенных реакций в газах й —константа скорости реакции, —энергия активации, А — предэкспоненциальный множитель в уравнении [c.413]

Без вычисления константы скорости реакции. Энергия активации может быть определена по времени полупревращения -Сц д или времени превращения одной и той же доли и исходного вещества при разных температурах [c.849]

Для качественного сравнения различных катализаторов по их каталитической активности используются следующие данные степень превращения при постоянной температуре температура реакции, при которой и прочих равных условиях достигается одна и та же степень превращения константа скорости реакции энергия активации. [c.63]

Выше, в другой связи, уже были приведены примеры влияния природы катализаторов на скорость реакции, энергии активации и энергии связи. В качестве дальнейших примеров приведем следующие. [c.192]

Средние значения констант скоростей реакций, энергий активаций и предэкспонент для каждого из рассмотренных соотношений, которые рассчитывались по уравнениям (24) или (25) при отношении мольных концентраций малеиновый ангидрид полибутен, равных 1 1, следующие [c.40]

Как отмечает С. 3. Рогинский [29, 223], электронные факторы могут проявляться в определенном характере и механизме адсорбционных стадий, влияющем на кинетические закономерности, а также в возникновении новых стадий процесса, обусловленных электронными переходами, в изменении характера взаимодействия реакционной системы с катализатором и во влиянии заряжения поверхности (т. е. образования двойного электрического слоя) на механизм процессов. Влияние заряжения поверхности должно, в общем случае, выражаться в изменении свободной энергии процессов, связанных с электронными переходами, и в изменении реакционной способности адсорбированных частиц в результате ионизации и поляризации связей. Такой эффект может сказываться на характере кинетической зависимости, величинах констант скорости реакции, энергии активации, констант скорости адсорбции, десорбции и констант адсорбционного равновесия. [c.265]

Энергия активации представляет собой важнейшую кинетическую характеристику. Как следует из теории абсолютных скоростей реакций, энергия активации представляет собой разность средней энергии активированных комплексов и средней энергии исходных молекул, т. е. теплоту образования активированных комплексов при температуре Т. [c.287]

Диэлектрические измерения, проведенные при различных частотах и температурах [25], позволяют находить зависимость логарифма частоты релаксационного максимума коэффициента диэлектрических потерь от обратной температуры (для удобства умножаемой на 1000). На рис. 3 приведены такие зависимости до нашим измерениям для жидкой воды, льда и воды, сорбированной на силикагеле и цеолите [26]. Аппаратурные ограничения не позволили нам на данной стадии исследования проследить ход этой завиСимоети для сорбированной воды в области положительных температур. Однако полученные результаты показывают, что сорбционно структурированная вода на силикагеле при сравнимых температурах имеет частоты диэлектрической релаксации на 5—6 порядков более высокие, чем обычный лед. В этом отношении она занимаетпромежуточную область между льдом и обычной жидкой водой. Наклон линий, приведенных на рис. 3, позволяет определить по теории абсолютных скоростей реакций энергии активации для процесса поляризации сорбированных молекул воды [27]. Эта величина для жидкой воды равна 4,0 ккал/молъ, для льда [c.238]

Влияние температуры ма скорость реакций. Энергия активации 469 [c.469]

Бимолекулярные реакции радикалов с молекулами заслуживают особого интереса по двум причинам во-первых, вследствие того, что они могут служить методом определения констант скоростей реакций, энергий активации и предэкспоненциальных множителей, и, во-вторых, из-за теоретической важности получаемых при этом величин. Сначала кратко рассмотрим экспериментальные основы метода. Предположим, например, что метильный радикал отрывает атом водорода от молекулы ацетона [c.110]

Викке также приходит к выводу, что десорбция с поверхности, сильно поддержанная тепловыми вибрациями решетки графита, вероятно, и есть стадия, определяющая скорость реакции. Энергия активации, определенная Викке, вероятно, представляет значение, относящееся к /з в уравнении (5). [c.42]

Скорость гетерогенного разложения в паровой фазе характеризуется необычайной чувствительностью к небольшим изменениям физической природы поверхности реакционного сосуда, а также ее химического состава. В связи с этим неудивительно, что различные авторы получили сильно расходящиеся данные относительно скорости реакции, энергии активации или влияния водяного пара, а также других газов на реакцию. Ниже в сжатой ( юрме приведены результаты некоторых существенных наблюдений, сделан-ны.х в последнее время. [c.374]

Дать определения следующим понятиям функциональная группа механизм реакции константа скорости стадия, определяющая скорость реакции энергия активации. [c.22]

Прогнозирование скорости и направления химических реакций методом линейных корреляций в настоящее время широко применяется в синтетической органической химии [1, 2]. Являясь по сути полуэмпирическим методом, он, однако, базируется на ряде теоретически обоснованных положений. Основой применяемых в настоящее время вариантов метода линейных корреляций является принцип линейных соотношений свободных энергий (ЛССЭ), о котором уже упоминалось в предыдущей главе. В общем виде принцип ЛССЭ подразумевает сзтцествование линейных корреляций между термодинамическими величинами, характеризующими равновесие системы такими, как свободная энергия, энтальпия, энтропия, и параметрами, определяющими скорость реакции (энергия активации, предэкспоненциальный множитель). Поскольку, однако, в химических взаимодействиях термодинамические величины в конечном счете определяются энергетикой и вероятностями перехода электронов, то в современном представлении принцип ЛССЭ подразумевает существование линейных корреляций кинетических констант как с чисто термодинамическими параметрами рекции, так и с квантовохимическими характеристиками участников реакции. В основе реакций, протекающих на поверхности гетерогенных катализаторов, лежат общехимические закономерности отсюда следует, что принципы, вполне обоснованные для гомогенных жидкофазных реакций, должны быть также справедливы для гетерогенных каталитических систем даже при высоких температурах. [c.85]

В адиабатических условиях температура в зоне реакции должна прогрессивно увеличиваться, а превращение олефинов — проходить с нарастающей по времени скоростью (пунктирная кривая, рис. 1). Приведенная кривая получена расчетным путем по значениям константы скорости реакции, энергии активации и теплового эффекта реакции гидроформилирования. Кривая рассчитана для постоянной концентрации карбонилов кобальта в растворе. [c.148]

Влияние температуры на скорость реакций. Энергия активации. При повышении температуры скорость химических реакций увеличивается это увеличение весьма значительно. Так, скорость реакции 2Н2 + 0г=2Н20 при 300° С неизмеримо мала, а при 700° С реакция протекает уже мгновенно, в форме взрыва. [c.475]

Начальные условия (концентрации) даны для каждого компонента. Независимая переменная т — величина, обратная общей массовой скорости подачи жидкого сырья — массе сырья, поданного в час на единицу массы катализатора, загруженного в реактор. Такая форма дифференциальных уравнений использовалась при разработке модели и при моделироваийи. Это было сделано потому, что профили концентраций удобно представлять в той же форме, в какой представлены исходные данные. Тепловой баланс на данном этапе не требовался, потому что реакцию проводили в изотермическом режиме для каждой серии опытов. Уравнения (5) — (8) решали на аналоговой вычислительной машине ЕА-680. Параметры устанавливали и определяли для каждой группы зависимостей концентрация — время . Полученные зависимости должны были характеризовать скорость реакции, энергию активации, химическое равновесие и влияние на него температуры. [c.288]

Коэффициент инвариантен по отношению к конструктивным особенностям реактора, поскольку можно полагать, что в подобных гидродинамических условиях обеспечивается постоянство кинетических характеристик, в частности констант скоростей реакций, энергий активации и предэкспоненциальных множителей для конкретных систем ка-та.1изатор - окисляемое вещество (носящих, естественно, эффектив-нь й характер при использовании для их расчета эффективного времени контакта). [c.187]

Советские ученые, в особенности Кондратьев и его сотрудники, широко применяют метод спектроскопического исследования реакций при изучении вопросов горения, в частности, цепных газовых реакций [83]. При таком сочетании теории и экслеримента теория абсолютных скоростей реакций может принести несомненную пользу для расчета скоростей реакций, энергий активации, расширения представлений о ходе и механизме реакций и истинной структуре химических соединений. Вместе с тем в ряде случаев положения этой теории применяются формально механически приписываются молекулам химических соединений априорные, не существующие состояния или структуры [84], [85]. Разработка теории переходного состояния производилась Баландиным, Темкиным и другими советскими учеными, за границей — Эйрин-гом, Поляньи и др. [85]. [c.91]

По известным кпнетнческнм характеристикам (скорости реакции, энергии активации) и выбранным условиям проведения процесса (температура ката.лиза, характеристика контактного аппарата) можно легко определить границы перехода 1сииетическог режима в диффузионный, что позволяет Г)беспечить постоянную н -бирательность реакции. [c.137]

Для кинетики величина E важна потому, что ниже температуры инверсии (рис. 26) Е изменяется параллельно (симбат-но) с удельной скоростью реакции энергия активации е связана с Е соотношением (1.12). Когда более эндотермична стадия М->Р схемы (6.7), тогда скорость катализа определяется теплотой Е" распада М в Р, а не Е, но Е" при этом [c.168]

Рассматривая свойства силикагеля , как носителя катализатора, Чуфаров, Татиевская и Кулпина [400] установили, что активность ванадиевого катализатора при окислении двуокиси серы зависит в большой степени от пористости силикагеля, на котором осажден катализатор. Когда пористость силикагеля повьш1ается с 20 до 87%, выход трехокиси серы при 480° увеличивается с 30 до 97%. Предполагается, что с увеличением пористости изменяется рабочая поверхность катализатора, и более интенсивная диффузия реагирующих газовых молекул приводит к увеличению скорости реакции. Энергия активации, [c.482]

Изучено влияние растворителя и заместителей в 2,4-динитрозорезорцинах и непредельн -,1х каучуках на скорость реакции. Проведена кинетическая обработка экспериментальных данных, определены константы скорости реакции, энергии активации, энтропии и энтальпии активации в зависимости от строения нитрозосоединения, каучука и растворителя. Высказано предиоложсиие, что реакция протекает по механизму псевдо-Дильс-Альдеровско1 о присоединения. [c.148]

Таким образом, к началу XX в. была создана формальная кинетика, основанная на применении кинетической теории газов и термодинамики, которая занималась изучением специфики протекающих реакций (структурнокинетических закономерностей, влияния растворителя и температуры, механизмов реакций). Но прогностические возможности формально-кинетических теорий в 1900— 1910-х годах были в основном исчерпаны. Речь идет именно о теориях формальной кинетики, а не об основополагающих понятиях, таких, как, например, константа скорости реакции, энергия активации и т. д. [c.152]

Цель исследоваиия — определение параметров, в первую очередь необходимых для масштабирования аппаратуры, т. е. типа реакции гомогенной или гетерогенной и лимитирующей стадии процесса. Определение численных значений константы скорости реакции, энергии активации и т. п. не яроводили по причинам, указанным ниже. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология