Протонные дисперсионные силы между водородными мостиками

V. 13.Б. ПРОТОННЫЕ ДИСПЕРСИОННЫЕ СИЛЫ МЕЖДУ ВОДОРОДНЫМИ МОСТИКАМИ [c.276]

В разд. V. 13. А мы видели, что расщепление энергетических уровней обусловлено, во-первых, электростатическим полем анионов, а именно взаимодействием индуцированный диполь аниона — водородная связь, и, во-вторых, дипольными полями сольватирующих молекул. При этом расщепление может достигать 1000 см и более (результат 143). Далее, в разд. V. 13. Б(1) было показано, что протонные дисперсионные силы между водородными мостиками приводят к расщеплению энергетических уровней приблизительно на 1000 см при расстоянии между водородными связями 4—5 А. Рис. 112, 120 и 131 показывают, что указанные взаимодействия вызывают расщепление энергетических уровней на такую величину, которая объясняет возникновение непрерывного поглощения, наблюдаемого на опыте. [c.295]

Результат 148. При расстоянии между атомами ртути 3,5 А дисперсионная сила по Лондону [222] равна 0,15 эВ/А . При этом же расстоянии между центрами водородных мостиков дисперсионная сила протонов будет равна 0,08 эВ/А. Видно, что эти силы сравнимы с дисперсионными силами между атомами ртути, несмотря, на то что расчет проводили для ртути в вакууме, тогда как туннельные протоны взаимодействуют в среде с е=4. Таким образом, протонные дисперсионные силы зна- [c.290]

Н5О2. Такие симметричные водородные связи, функция потенциальной энергии которых имеет два минимума, поляризуются исключительно легко. Эта поляризуемость обусловлена индуцированным динольным взаимодействием между водородными связями и ионами, взаимодействием между этими водородными связями за счет протонных дисперсионных сил, а также взаимодействием переходов протона в водородных мостиках с низкочастотными колебаниями, и в особенности с межмолекулярными колебаниями. Эти взаимодействия приводят к тому, что энергетические уровни протона размываются в непрерывную полосу, если такие водородные связи существуют в некристаллической среде. В результате для целого ряда систем в ИК-спектрах наблюдается непрерывное поглощение, свидетельствующее о наличии указанных взаимодействий. Высокая поляризуемость таких водородных связей позволяет объяснить механизм аномально большой проводимости, индуцируемой полем. [c.13]

Исключительно высокая поляризуемость рассматриваемых водородных связей вызывает различные эффекты взаимодействия. Во-первых, электрические поля анионов и диполей молекул сольватирующей среды вблизи этих водородных мостиков поляризуют их очень сильно это есть так называемое диполь-инду-цироваиное взаимодействие. Во-вторых, эти связи оказывают друг на друга взаимное влияние, поскольку между туннельными протонами действуют протонные дисперсионные силы [210]. В-третьих, переходы протона в этих водородных связях взаимодействуют с низкочастотными колебаниями, в особенности с низкочастотными межмолекулярными колебаниями. Эти три эффекта не независимы, однако мы будем рассматривать их отдельно. Соответствующие расчеты будут опубликованы [209]. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология