Осаждение трудно растворимого вещества в условиях равновесия

XIII. ОСАЖДЕНИЕ ТРУДНО РАСТВОРИМОГО ВЕЩЕСТВА В УСЛОВИЯХ РАВНОВЕСИЯ [c.209]

Несмотря на ограничения, правило произведения растворимости имеет большое значение в качественном анализе, так как с его помощ,ью аналитик может не только объяснить, но и предвидеть реакции осаждения. Константа произведения растворимости показывает, что в насыщенных водных растворах трудно растворимых веществ концентрации ионов таковы, что произведение их является постоянной величиной . Следовательно, константа произведения растворимости определяет условия равновесия. Например, в насыщенном растворе Ag l имеем [c.79]

Пересыщенные растворы и произведение растворимости. Для осаждения необходимо, чтобы произведение концентраций ионов превысило константу произведения растворимости осаждаемого вещества из этого, однако, не следует, что осаждение произойдет немедленно по выполнении этого условия, так как некоторые вещества склонны к образованию пересыщенных растворов. Это в особенности имеет место при осаждении сравнительно небольших количеств мало растворимых веществ. При работе с малыми количествами (меньше 5 мл) многих трудно растворимых соединений, таких как uS, NHiMgPOi и BaS04, требуется от 14 до 48 час. для достижения полноты осаждения, т. е. для достижения состояния равновесия. Поэтому для осаждения малых количеств вещества требуется не только превысить величину произведения растворимости, но и выждать некоторое время, чтобы началось осаждение, и еще больше времени понадобится для достижения полноты осаждения. [c.81]

Наиболее важной является методика получения осадка, который затем превращается в весовую форму. Между выделившимся осадком и маточным раствором устанавливается определенное динамическое равновесие. Раствор над осадком насыщен веществом, выпавшим в осадок. Это равновесие подчиняется закону действия масс. В этих условиях при данной температуре осадок можно охарактеризовать определенной величиной растворимости и произведения растворимости. Растворимость осадка зависит от температуры, состава растворителя, присутствия посторонних веществ, одноименных ионов, от явления комплексообразования, pH раствора, размера частиц осадка. Наиболее надежные результаты анализа можно получить, если осадок выпадает крупнокристаллический, что облегчает фильтрование, не загрязненный примесями, устойчивый при фильтровании, промывании и сушке, и после прокаливания его состав оказывается строго постоянным и отвечающим определенной формуле. Крупнокристаллическими называют осадки, частицы которых имеют поперечник около 0,1 мм или больше. Получение более мелких частиц осадка нежелательно, так как они быстро забивают поры фильтра, что сразу же резко замедляет процесс фильтрования. Кроме того, крупнокристаллический осадок более чистый, так как он захватывает из маточного раствора меньшее количество примесей. Студенистые осадки, например Ре(ОН)з, А1(0Н)з, Н2510з, трудно отфильтровываются от маточного раствора и увлекают с собой вследствие сорбции примеси посторонних веществ. При осаждении труднорастворимых гидроокисей металлов значение pH раствора остается постоянным, если к раствору добавлять щелочь до тех пор, пока в растворе имеется избыток катионов осаждаемого металла, так как они сейчас же связывают ионы гидроксила с образованием осадка. Если к этому раствору прибавлять раствор кислоты, то pH тоже не меняется, так как часть осадка растворяется вследствие связывания ионов гидроксила ионами гидроксония с образованием молекул воды. Хотя почти все вещества, даже гидроокиси металлов, в твердом виде имеют кристаллическое строение, осадок может быть по виду кристаллическим, только если его частицы имеют более или менее правильную форму. В противном случае получается аморфный по виду хлопьевидный осадок. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология