Осадки, обмен с насыщенными растворами

Гетерогенный изотопный обмен ионами между кристаллическим осадком и насыщенным раствором протекает по следующим основным стадиям диффузия ионов из раствора к поверхности твердой фазы (может быть исключена сильным перемешиванием) закрепление иона на поверхности твердой фазы перекристаллизация соли путем переноса вещества с одного участка кристалла на другой, что может происходить как с изменением размеров кристалла, так и без него внедрение иона в поверхностный слой твердой фазы путем обмена с соседними ионами по бимолекулярному механизму или за счет циклического процесса, при котором смещаются несколько (5—6) ионов внедрение иона внутрь кристаллической решетки за счет обменной диффузии или диффузии по вакансиям и междоузлиям. Последний процесс, являясь наиболее медленным, определяет кинетику гетерогенного обмена. В результате внешнего и внутреннего облучения кристалла последний приобретает так называемую запасенную энергию. Облучение вызывает образование равновесных и неравновесных дефектов кристаллической структуры, что оказывает влияние прежде всего на обменную диффузию. Для гетерогенного обмена на кривой зависимости Ig (1 —F) от времени t можно выделить два участка, соответствующих разным стадиям обмена. Быстрая стадия связана с обменом на поверхности кристаллов, а медленная — с обменом по всему объему кристаллов. Каждая стадия характеризуется своим периодом полуобмена. [c.193]

Процесс растворения кристалла заключается в отрыве частиц под действием силового поля растворителя (электростатического, обменного взаимодействия и т. п.) с последующим распределением их в объеме растворителя. В начальный момент времени процесс растворения идет с большой скоростью. По мере увеличения концентрации растворенного вещества возрастает скорость обратного процесса — выделения вещества из раствора и осаждения его на исходном кристалле. Если количество растворяемого вещества достаточно велико, то наступит момент динамического равновесия, когда скорости растворения и осаждения станут одинаковыми и дальнейшее увеличение концентрации раствора при данных условиях окажется невозможным. Раствор, в котором при данных условиях невозможно дальнейшее растворение вещества, называется насыщенным относительно данного вещества. Таким образом, насыщенный раствор можно определить как раствор, находящийся в равновесии с осадком растворяемого вещества. Концентрация насыщенного раствора определяет растворимость вещества при данной температуре. Растворы с меньшей концентрацией называются ненасыщенными. [c.245]

Комплекс нерастворим в водных растворах солей и органических растворителях. В этом случае выделение соли полисахарида с неорганическим катионом проводят в органическом растворителе. Осадок комплекса измельчают и встряхивают в течение нескольких часов с насыщенным раствором неорганического электролита в спирте при слабом нагревании. Нерастворимый полисахарид отделяют центрифугированием. К осадку приливают свежий спиртовой раствор электролита и снова встряхивают. Такой обмен проводят еще несколько раз. Осадок отделяют, промывают несколько раз спиртом для удаления неорганической соли. В результате получается соль полисахарида с катионом неорганического электролита. [c.45]

Корнфельд и Ротмунд убедительно доказали, что обмен основаниями растворов и пермутитов отвечает истинным равновесиям и что последние были установлены за сравнительно короткий промежуток времени при подходе и при насыщении и вытеснении. Только катионы обмениваются в эквивалентных количествах анионы растворов и пермутитов, как правило, не обмениваются следовательно, пермутиты представляют собой однородную фазу. В противоположность реакциям обмена, происходящим между взаимными парами солей, обмен основаниями в пермутитах представляет собой гетерогенное равновесие не двух (или более) осадков с раствором, а только одной фазы, которая, следовательно, подобна твердому раствору . Результаты опытов выражены следующим уравнением [c.681]

Ионы на поверхности осадка, который соприкасается со своим насыщенным раствором, находятся в состоянии постоянного обмена с ионами в растворе (см. стр. 36). Обычно этот обмен происходит очень быстро, заканчиваясь в основном в течение нескольких минут (см., например, начальное быстрое увеличение количества тория В, захватываемого сульфатом свинца и хроматом свинца рис. 57, стр. 255). Дальнейший обмен между ионами в растворе и на пов х-ности с ионами внутри осадка происходит относительно медленно, так как при обычных температурах в совершенной кристаллической решетке нет заметной диффузии ионов и обмен может происходить лишь с той же скоростью, с какой происходит рекристаллизация. [c.109]

Труднорастворимые вещества всегда имеют над осадком насыщенный раствор. Между твердым веществом и его раствором происходит взаимный обмен ионами. Ионы с поверхности твердого вещества пе- [c.39]

На ОСИ ординат показан процент свинца в осадке, который принял участие в кинетическом обмене, на оси абсцисс показано время встряхивания с раствором радиоактивного свинца. Как видно из рисунка, при встряхивании свежеобразованного осадка с раствором ТЬВ (кривая 7) в течение 9 мин. весь свинец в твердой фазе вступает в обмен. Если осадок подвергается старению в насыщенном растворе в течение 10 мин. и затем встряхивается с раствором ТЬВ, происходит полный обмен [c.102]

При изотопном обмене между малорастворимым осадком и растворенными ионами нужно принимать во внимание вторичные процессы, следующие за обменом иа поверхности. Из них наибольшее значение имеют диффузия от поверхности в объем зерна или кристалла осадка и перекристаллизация путем непрерывно идущего растворения и выпадения осадка из раствора. Диффузия в твердых телах идет очень медленно и не может вести к быстрому обмену, если он захватывает не только поверхность, но и объем осадка. В некоторых случаях наблюдались скорости обмена, слишком большие для того, чтобы их можно было объяснить одними лишь диффузионными процессами. В работах В. Г. Хлопина с сотрудниками [858] было установлено, что обмен между кристаллами солей и их насыщенным раствором осуществляется главным образом путем непрерывно идущей перекристаллизации, постоянно обновляющей не только поверхность граней кристаллов, но и их объем. [c.337]

Готовят насыщенный раствор гексанитрокобальтиата натрия,, разбавляют его водой вдвое и приливают по каплям при взбалтывании гидразингидрат. При этом происходит выделение азота и образование коричневого осадка. Осадок тщательно отсасывают на стеклянном фильтре, промывают один раз спиртом и высушивают в эксикаторе. При промывании водой происходит обмен нитритных групп на гидроксильные. Соединение нельзя сушить в сушильном шкафу, так как при 70—80° в высушенном состоянии оно разлагается с сильным взрывом. [c.306]

Промышленности его получают нейтрализацией плавиковой кислоты карбонатом Н. и гидроксидом алюминия карбонизацией смеси раствора фторида Н. и алюмината Н. Гидрокарбонат Н. получают насыщением оксидом углерода(IV) растворов карбоната Н. при 75 С. Гидроксид Н. получают электролизом растворов хлорида Н. при взаимодействии горячего раствора карбоната Н. с гидроксидом кальция получается 10—12 % раствор гидроксида Н. Иодид Н.— продукт обменной реакции РезЬ и карбоната Н. Карбонат Н. получается при взаимодействии раствора хлорида Н. с аммиаком и оксидом углерода (IV) с последующим прокаливанием выпавшего осадка гидрокарбоната Н. при прокаливании сульфата И. с углем и карбонатом кальция (известняком). Декагидрат карбоната Н. кристаллизуется из водных растворов при температуре ниже 32 °С. Нитрит Н. получают при поглощении оксидов азота водными щелочными растворами с последующим их упариванием. Ортофосфат Н. получается при нейтрализации ортофосфорной кислоты гидроксидом Н. Перборат Н. образуется при обработке метабората Н. пероксидом водорода или орто-борной кислоты пероксидом Н. Сульфат Н. составляет основу минерала мирабилита (глауберовой соли). Безводный сульфат [c.33]

Первые два метода позволяют найти вид функции распределения массы осадка по фракциям с различными радиусами зерен, однако они не дают точного представления о степени изрезанности поверхности и тем самым о величине поверхности, на которой происходит обмен ионами между двумя фазами. В результате поверхность, доступная обмену, оказывается часто в несколько раз больше вычисленной из микроскопических или седиментационных определений. Метод адсорбции органических красителей требует, во-первых, выбора соответствующего красителя, во-вторых, знания площади, занимаемой молекулой красителя, адсорбированного на поверхности осадка. Кроме того, количество красителя, адсорбированного до мономолеку-лярного насыщения поверхностью твердой фазы, зависит от присутствия тех или иных ионов в растворе, от структуры поверхности и т. д. В общем величина поверхности, определяемая с помощью красителя, пе равна величине поверхности, доступной обменивающимся ионам, но в ряде случаев безусловно близка к ней. Наиболее точное определение поверхности может быть получено методом радиоактивных индикаторов. [c.83]

Труднорастворнмые вещества всегда имеют над осадком насыщенный раствор. Между твердым веществом н его раствором происходит взаимный обмен ионами. Моны с поверхности твердого вещества переходят в раствор, а из раствора часть их возвращается обратно на твердое вещество. [c.42]

При выявлении способности осадка к изотопному обмену с раствором в исходный пересыщенный раствор вводили радиоизотоп коллектора с высокой удельной активностью, и затем проводили его кристаллизацию по обычной методике. В определенный момент ( 1) снятия пересыщения осадок отделяли от маточника, промывали до отсутствия активности в промывных водах и приводили в контакт с насыщенным раствором коллектора, не содержащим радиоизотопов, где контролировалось изменение активности вследствие изотопного обмена осадка с жидкой фазой. Для выявления миграции соосажденной примеси из осадка в раствор кристаллы, выделившиеся из пересыщенного раствора и захватившие меченую примесь, промывали и переносили в насыщенный раствор, где осуществлялся контроль количества выделенной из осадка примеси в процессе обмена твердой и жидкой фаз. [c.252]

Метод разработан Ф. Панетом. Он основан на гетерогенном изотопном обмене между насыщенным раствором и поверхностью осадка. Радиоактивный изотоп обычно вводится в раствор. Для получения правильных результатов необходимо отсутствие ост-вальдовской перекристаллизации и заметной диффузии в твердом теле. В этом случае предполагается, что в обмене участвует только мономолекулярный слой поверхности кристалла. Отношение числа атомов обменивающегося элемента на поверхности кристалла и в растворе в момент равновесия равно отношению числа радиоактивных атомов на поверхности и в растворе [см. уравнение (3.11)]. Отсюда [c.567]

В связи с изучением вопроса о старении осадков были подробно исследованы реакции гетерогенного обмена между слабо растворимыми солями и их насыщенными растворами [К38, К39, К76, К77, К40, К78, К79, К80, К81, К82, К83, К42, К84, К36, К37, К85, К86]. В качестве меры старения осадка была использована степень изотопного обмена в гетерогенных системах. Состарившийся осадок, имеющий сравнительно малую величину удельной поверхности и относительно правильную кристаллическую решетку, подвергается обмену в течение одного и того же промежутка времени в гораздо меньшей степени, чем свежий осадок, имеющий ббльшую удельную поверхность и неправильную кристаллическую решетку. Так, например, полный обмен свинца между 0,3 г свежего сульфата свинца и 30 мл 0,0024 М водного раствора нитрата свинца завершается в течение 3 мин., что видно по распределению тория В (РЬ ) с периодом полураспада 10,6 часа, в то время как осадок, предварительно выдержанный в течение 48 мин. в своем насыщенном растворе, обменивается за то же время только на 350/ [К77] . [c.37]

Г. Ильковская (1965) рекомендует устанавливать величину навеск для вытеснения обменных катионов пробой со щавелевокислым аммонием берут в стаканчик 1—2 г почвы, приливают 25 мл 1,0 н. К Н4С1, перемешивают и фильтруют в пробирку. Приливают 1 мл насыщенного раствора (NH4)2 204 и кипятят 1 мин. Если выделится легкая муть от следов щавелевокислого кальция, для вытеснения берут 10—20 г почвы. В случае осадка берут 5—10 г, а при обильном осадке (сразу закрывает дно пробирки) достаточно взять 2,5 г почвы. [c.266]

Если выделения непредельных не предусматривается, бензин просто отделяют от осадка, промывают, высушивают и пускают на дальнейший анализ если же необходимо выделить непредельные углеводороды, то для обменного разложения с образовавшимися комплексными соединениями к смеси прибавляют эквимолекулярное количество (по отношению к взятой уксуснокислой ртути) бромистого калия в виде насыщенного на холоду водного раствора. При этом на дно (жлянки оседает тяжелая маслянистая жидкость желтого цвета, иногда с некоторым количеством твердого порошкообразного осадка желтого цвета. Верхний спирто-водный слой отделяют сифонированием, а нижний отфильтровывают на воронке Бюхнера. [c.510]

На анионитах АВ-16 и ЭДЭ -ЮП происходило сильное подщелачивание растворов (pH 3) и выпадение осадков гидроокиси железа в фильтратах и в порах сорбента, на анионите АН-1 этого явления не наблюдалось. В результате в опытах с анионитами АВ-16 и ЭДЭ-ЮП достигнута значительно меньшая емкость обмена, вследствие того, что зерна сорбента были экранированы пленками гидроокиси железа. При насыщении сорбентов величины обменных емкостей составили на АВ-16 — 145 мг г кг1т), на ЭДЭ-ЮП — 101,3 мг/г и на АН-1 — 248 мг/г. [c.138]