Окислительно-восстановительный отрицательный катализ

Окислительно-восстановительный отрицательный катализ [c.55]

Электронные процессы в катализе должны развиваться через образование заряженных форм реагирующих веществ. Поэтому матричные функции катализаторов в процессах окислительно-восстановительного катализа должны выражаться в способности катализаторов генерировать положительно и отрицательно заряженные ион-радикалы. Поэтому допустимо образование заряженных форм молекул, разные группы которых будут иметь разноименные заряды. Процесс в целом будет осуществляться по ион-радикаль-ному механизму. Энергетическое соответствие будет определяться такими характеристиками веществ, как работа выхода электрона, ширина запрещенной зоны, сродство молекулы или радикала к электрону, сродство молекулы к протону, потенциалы ионизации металлов, молекул и радикалов и т. п. [c.210]

Окислительно-восстановительные свойства оксиперекис-иых радикалов обусловливают отрицательный катализ окисления спиртов нонами переходных металлов. При совместном окислении углеводорода и спирта соль переходного металла [c.66]

В некоторых случаях небольшие отрицательные ионы типа F и С1 ускоряют окислительно-восстановительные реакции можно назвать катализ в системе Eu(II)—Eu(III) ионами С1 , в системе Се(1П)— e(IV) —ионами Е и в системе Со(1П)—Т1(1) — сульфат-ионами. Реакции обмена с участием гидроксо-комплек-сов также обладают большей скоростью, чем реакции с участием акво-комплексов. Во всех этих случаях повышенную скорость реакций можно, видимо, объяснить большими возможностями для образования мостиков между окислителем и восстановителем, хотя не исключено, что в некоторых гидроксо-комплексах и акво-ионах механизм переноса электрона заключается в переносе атома водорода между гидратными оболочками ионов металлов [25]. Было также высказано предположение [26], что обмен электрона между Sb(III)—Sb(V), Sn(II)—Sn(IV) и TI(I) — —Tl(III) в присутствии избытка хлорид-ионов протекает через переходное состояние, в котором два иона металла связаны двумя мостиковыми хлорид-ионами, подобно тому как это имеет место в Alg le. [c.103]

Катализ может быть положительным и отрицательным. В по- давляющем числе случаев катализаторы используют для ускорения химических процессов. Отрицательный катализ, т. е. замедление реакции применяется только в тех случаях, когда иным путем не удается отрегулировать быстро развивающиеся цепные процессы. Различают также гомогенный и гетерогенный катализ. При гомогенном катализе катализатор и реагирующие вещества образуют однородную систему, например газовые смеси или жидкие растворы. При гетерогенном — катализатор чаще всего находится в твердой фазе, а реагирующие вещества в газообразном или парообразном состоянии, т. е. в другой фазе. Возможны случаи, когда реагенты и катализатор — жидкости, но не смешивающиеся между собой. В нефтеперерабатывающей и в нефтехимической промышленности главным образом осуществляются гетерогенные каталитические процессы. В последнее время для удобства рассмотрения механизма катализа принято все каталитические реакции делить на кислотно-основные и окислительно-восстановительные. [c.195]