Акво-комплексы

Высокоспиновая форма предпочтительна, потому что расщепление уровней для Со" значительно меньше по сравнению с Со " (ср. акво-комплексы в табл. 20-7). [c.550]

Окраска аква-комплексов катионов, имеющих незаполненные -орбитали, обусловлена возможностью легких переходов между энергетически близкими -орбиталями. Поэтому растворы солей, например, меди и никеля, окрашены, а цинка и кадмия бесцветны, поскольку их ионы имеют заполненный -подуровень (табл. 4) [9] — [И]. [c.12]

Оказалось, что времена ядерной магнитной релаксации 71 и Гг растворителя (изотопы Н и Ю) резко укорачиваются под влиянием парамагнитных катионов за счет прямого диполь-ди-польного и контактного сверхтонкого взаимодействия между электронным и ядерным магнитными моментами. Ввиду большого значения магнитных моментов неспаренных электронов этот механизм эффективен уже при малых концентрациях парамагнитных катионов 10 —10 моль/л [833]. Парамагнитные примеси, создавая сильные магнитные поля на ядрах молекул растворителя, координированных парамагнитным катионом, ускоряют отвод энергии от системы резонирующих ядерных спинов к ее окружению (решетке). Благодаря быстрому обмену молекул воды в координационной сфере аква-комплекса влияние парамагнетика распространяется на весь объем растворителя, и за время релаксации все ядра растворителя успевают побывать в непосредственной близости от катиона. При прочих равных условиях скорость релаксации 01=(1/Г1) или 02=(1/Гг) линейно зависит от концентрации катиона Таким образом, ядерная магнитная релаксация оказывается чувствительным инструментом обнаружения и количественной оценки содержания парамагнитных ионов в растворе. [c.436]

Снимают спектр поглощения этого раствора по отношению к дистиллированной воде в интервале длин волн от 220 до 1100 нм первоначально измерения производят через 5—10 нм и в области намечающихся максимумов повторяют измерение оптической плотности через 0,5— 1 нм. Используя спектры поглощения аква-комплексов редкоземельных элементов (см. рис. 56), устанавливают присутствие отдельных элементов в смеси. [c.207]

В табл. 12.7 приведены значения Д для некоторых октаэдрических акво-комплексов первого ряда переходных элементов, а в табл. 12.8 сопоставлены значения А для разных лигандов одного и того же иона металла. Величина Д, как обычно, приведена в спектроскопических единицах (см ). [c.268]

Имеются данные по скорости обмена лигандов в аква-комплексах хрома (25°С) [c.125]

Более устойчивыми, чем аква-комплексы меди, являются ам-мин-комплексы. Они легко образуются при действии аммиака на солн меди. При этом происходиг замена молекул воды во внутре[1-ней сфере комплекса на молекулы аммиака [c.322]

Соединения, содержащие аммин-комплексы, называются аммиакатами, а содержащие акво-комплексы — гидратами. [c.111]

Спектрофотометрическое определение индивидуальных редкоземельных элементов возможно в растворах, содержащих (в качестве посторонних ионов) в основном только неорганические анионы, поглощающие лишь в далекой УФ-области спектра, так как молярные коэффициенты погашения аква-комплексов редкоземельных элементов очень незначительны (табл. 13, 14) и присутствие посторонних компонентов может исказить результаты определения. Значения молярных коэффициентов погашения несколько меняются в зависимости от природы аниона (табл. 13). После выделения суммы редкоземельных элементов в виде окислов нх переводят чаще всего в хлориды, так как хлорид-ион поглощает в далекой УФ-области. Избыток соляной кислоты легко удаляется выпариванием раствора, при этом исключается возможность образования комплексов. [c.205]

Значения Д [см ] для октаэдрических акво-комплексов [3] [c.268]

Ко второй группе относятся амино-комплексы (аммиакаты) и акво-комплексы (гидраты). В подобных солях комплексный характер имеет катион. [c.223]

Образование устойчивых комплексов с участием катионов металла облегчает окисЛеиие металла, поэтому, в частности, нормальный электродный потенциал лития является наименьшим по сравнению со значениями Е° других щелочных металлов. Это не противоречит увеличению химической активности металлов от Li к s и объясняется тем, что в водной среде ионы лития образуют акв комплексы, более [c.300]

Испытуемый раствор соли редкоземельного элемента или смеси элементов этой группы, приготовленный, как указано на стр. 205, и качественный состав которого известен, помещают в предварительно высушенную кювету спектрофотометра. Пользуясь кривыми спектров поглощения растворов аква-комплексов редкоземельных элементов (см. рис. 55) и данными табл. 13 и 14, определяют область длин волн, в которой есть характерные для данного элемента полосы поглощения. Снимают спектр поглощения испытуемого раствора в этой области длин волн по отношению к дистиллированной воде, производя измерения через 0,5—1 нм. Пользуясь данными табл. 13, 14, по формуле (1.9) вычисляют концентрацию исследуемого раствора на основании измеренной оптической плотности в соответствующем максимуме поглощения. [c.207]

Как видно из приведенных данных, наибольшее значение имеют kz и / 4 Соответственно наибольший вклад в общую скорость реакции комплексообразования вносят гидролизованные аква-комплексы [Сг(ОН) (Н20)з]2+ и [Сг(0Н)2(Н20)4]+. [c.146]

Необходимо также знать, при какой концентрации аква-ион элемента находится в мономерной форме. На основании большого числа исследований поведения ионов 2г, Т1, Ы в водных растворах известно, что полимеризация зависит от кислотности растворов и наблюдается при концентрации растворов выше 5 10 — 1 моль/л. Сведения о /(уст аква-комплексов изучаемого иона элемента и их способности к замещению молекул воды на другие лиганды (их инертности) можно получить, главным образом, из периодической литературы число таких работ пока не очень велико. [c.43]

Используя диаграммы Танабе — Сугано, проведите отнесение линий в показанных ниже спектрах шестикоординационных акво-комплексов (за исключением А). [c.125]

Расщепление Д может быть определено также экспериментально по спектрам поглощения комплексных соединений. Спектр поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях связан с переходами электронов с одних энергетических уровней на другие. Вещество поглощает те кванты света, энергия которых равна энергии соответствующих электронных переходов. Спектр поглощения (а следовательно, и окраска) большинства комплексов -элементов обусловлен электронными переходами с одной -орбитали на другую с более высокой энергией. Так, например, аква-комплекс [Т1(Н20)аР+ имеет максимум поглощения при волновом числе 20000 см что обусловливает фиалетовую окраску данного комплекса. Ион Т1 + имеет толь- [c.47]

Они показывают, что внутренняя координационная сфера акво-комплексов этих ионов длительное время существует в виде стабильного образования. Если продолжительность активированного скачка примерно равна периоду колебания молекулы воды (1,4-10 сек), то доля акво-ионов, в гидратной оболочке которых в данный момент времени происходит по крайней мере один скачок при координационном числе N 6, равна т. е. для s" 0,9%, а для всего 3-10 %. [c.55]

Y (за исключением иона гидроксила ) в первых стадиях процесса практически не участвуют. Замещение лиганда L на Y в этих комплексах происходит через образование акво-комплекса в роли интермедиата, например [c.144]

Г[ри растворении соединений Э(П) в воде, а таьже при взаимо дейсгвии ЭО или Э(ОН). с кислотами образуются устойчивые акво комплексы типа [Э(ОН2)41 " и [Э(ОН2)б) ". Поэтому для Zn(Il) d(H) и Hg(Il) характерны кристаллогидраты, например Zn(N03) [c.635]

Реакции (I) — (И1) проходят с разной скоростью. Скорость замещения второго атома хлора в аква-комплексе [стадия (И)] очень мала. Однако при протекании стадии (И1) в щелочной среде образуется гидроксокомплекс, который гидратируется гораздо быстрее. Чтобы выяснить кинетику стадии (I), необходимо затормозить стадию (HI), используя сильнокислую среду (pH < 3). Для исследований удобен фотоколориметр ический способ. В области длин волн от 520 до 560 ммк исходный комплекс транс- [Со (еп)2 lj] имеет минимум на кривой поглощения, в то время, как конечный продукт аквокомплекс — транс-(Со (еп)2 HjO lP — максимум. Следовательно, за скоростью реакции можно следить по концентрации продукта реакции, измеряя оптическую плотность раствора. [c.383]

Для меди (II) характерно образование комплексных соединений с координационным числом 4. Лигандами могут быть вода, аммиак, амины, галид- и цианид-ионы и др. Медный купорос представляет собой аква-комплекс [ u(H20)4lS04-H20, в котором вокруг иона меди координируется четыре молекулы воды, а пятая связана с сульфат-ионом. Не растворимый в воде гидроксид меди растворяется в присутствии аммиака с образованием комплекса— тетраамминмеди, обладающего темно-синей окраской [c.155]

Аквокомплексами, или гидратами, называют комплексные соединения, в которых лигандами являются молекулы воды, например [Mg(H20)6S04], [Сг (Н20)б] I3. В водных растворах каждый ион гидратирован и представляет собой акво-комплекс преимущественно переменного состава. При кристаллизации некоторые из этих комплексов удерживают определенное число молекул воды, образуя кристаллогидраты, например [ u(H20)4jS04-H20, [Ре(Н20)б]504-Н20, [Ni (Н20)б] SO4. [c.291]

Окислительные свойства воды. На дно тугоплавкой пробирки (рис. 56) поместить небольшое количество мокрого песка и укрепить пробирку в горизонтальном положении. Маленьким стеклянным шпателем внести в пробирку железные опилки и ссыпать их на стенку пробирки. Закрыть пробирку прс-бкой с газоотводной трубкой, согнутой под прямым углом. На конец трубки надеть пробирку. Обогреть реакционную пробирку в том месте, где находится железо, а затем накаливать до темно-красного каления. Изредка пламенем горелки прогревать песок для удаления части воды. Через некоторое время показать, что в газосборной пробирке находится водород. Составить уравнение реакции взаимодействия железа с водяным паром, катионов и образование аква-комплексов. [c.166]

Важнейшими комплексными соединениями с нейтральными лигандами являются аммиакаты (например, [ o(NHз)вl lз) и аква-комплексы (например, [Сг(Н20)в1С1з), к которым относятся так называемые кристаллогидраты. Комплексные соединения, в. которых центральный атом координирует вокруг себя отрицательно заряженные кислотЛ.1е остатки, называется ацидо-ком-пмксами (например, Кз[Со(ЫОг)в]. [c.198]

При добавлении кислоты равновесие смещается в сторону аква-комплекса [Сг(Н20)б] , при добавлении щелочи - в сторону образования гидроксоком-гшекса [c.40]

К наиболее распространенным комплексам следует отнести положительные комплексы — аммоний [ЫН ] аммиакаты, или аммины — [Со(МНз)в] , [Ag(NHз)2l [2п(ННз)4] и др. акво-комплексы — [Си(Н20)4] 1Со(Н20)вР н др. отрицательные комплексы — ацидокомплексы, в которых в качестве лигандов выступают кислотные остатки, — [Ре(СМ)в1 ", [HgI4l , [Со(КОа)в] и др. гидроксокомплексы, в которых роль лиганда выполняет гидроксид-ион — [А1(0Н)вГ. [Ве(ОН),р-, [РЬ(0Н)в1 - и др. [c.92]

В табл. 123 указаны главные полосы поглощения ионов металлов в вслрплх растворах. Этн данные соответствуют акво-комплексам М(1-120)ц , за исключением случаев Р(1(.Н20)Г и Ая(Н20) 5, И]. [c.244]

Аква-комплекс титана (III), а также простейшие комплексы с участием монодентатных лигандов в кислой среде (рН = 0,5— —3,5) довольно легко окисляются кислородом воздуха При этом характер окисления в хлороводородной и сернокислой средах различается. Введение ЭДТА приводит к стабилизации иона титана (III) в водном растворе. Реакция комплексообразования, согласно [267], практически мгновенна и завершается формированием протонированного комплексоната. [c.147]

Протонированный и нормальный этилендиаминтетраацетаты титана(III) в свою очередь могут окисляться кислородом воздуха, но медленнее, чем аква-комплекс или комплекс типа [Т1С1д (И20)б-л ] Скорость реакции окисления является функцией pH (рис 2 10). Согласно [268] при рН = 4,57 и 25°С комп- [c.147]

Наибольший интерес в практическом отношении представляет скорость реакции образования комплексонатов при взаимодействии лиганда в водном растворе с аква-комплексами катионов. Даже упрощенный априорный анализ такого взаимодействия, проведенный на примере ЭДТА, показывает, что процесс образования и диссоциации в случае полидентатных агентов характеризуется многостадийностью и большим числом близких по свойствам промежуточных соединений. При этом можно ожидать реализации нескольких маршрутов протекания реакции с одними и теми же катионами [634]. [c.343]

На основании полученных данных показано, что в реакции обмена [Нп1а]2- лимитирующей стадией является не диссоциация аква-комплекса, а переход протона в лиганде от атома азота к карбоксильной группе [c.432]

ЭДТА вытесняет молекулы растворителя из состава координационной сферы аква-комплекса с образованием [Fe(H20)edta] , и релаксационная эффективность снижается [833] Следует, однако, отметить, что в целом высокая чувствительность метода [c.437]

Макроциклический эффект не препятствует взаимодействию порфиринов с аммиачными и аква-комплексами меди [36]. В растворах Си(НОз)2 в 90%-ом этаноле формируется чисто гидратная сольватная оболочка иона т.е. [Си(Н20)в] , которая при насыщении газообразным ЫНз превращается в гексааммиакат [Си(КНз)б] . Известна константа устойчивости в воде тетрааммиаката [37], равная 5 10 . Присоединение пятой и шестой молекул N113 [Си(ЫНз)4] + происходит с очень небольшой энергией, поэтому в переходном состоянии реакции гексааммиаката с НгП участвует тетрааммиакат, который реагирует аналогично Н С14", HgI4 , Hg( NS)4 , Со(СНзСОО)4 и другим тетраэдрическим комплексам. Оказалось, что реакция хлорофиллового лиганда с гидратом и аммиакатом Си + проходит с умеренно низкой скоростью 0,13 и 0,012 л моль с" , соответственно, с очень большой энергией и энтропией активации, в среднем 173 кДж/моль и 340 Дж - МОЛЬ" К" . Такие необычные энергетический и энтропийный эффекты, как предполагается [36], обусловлены освобождением реагента (сольвата Си , [Си(ННз)б] +) от второй и более удаленных сольватных оболочек в процессе активации реагирующей системы. [c.337]

Лабораторные работы по химии комплексных соединений (1964) -- [ c.6 ]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.139 ]

Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений (1966) -- [ c.215 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.17 , c.18 , c.19 ]

Практикум по общей химии Издание 2 1954 (1954) -- [ c.150 , c.179 ]

Практикум по общей химии Издание 3 (1957) -- [ c.153 , c.184 ]

Практикум по общей химии Издание 4 (1960) -- [ c.153 , c.184 ]

Практикум по общей химии Издание 5 (1964) -- [ c.166 , c.198 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология