Гидроксо-комплексы

Численные значения констант устойчивости гидроксо-комплексов циркония дают основания представить процесс растворения гидроксида циркония в разбавленном растворе КОН следующей схемой [c.219]

Рис. 15.10. Влияние pH раствора на коэффициенты побочных реакций образования гидроксо-комплексов некоторых металлов / — алюминий 2 — железо (111) 3 — свинец 4 — марганец 5 — магний 6 — кальций

Эти методы основаны на простом разделении катионов и анионов. Естественно, разделяют не катионы и анионы, как таковые, а после обмена их с Н+- или ОН -ионами, вследствие чего не происходит нарушения принципа электронейтральности (однако термин катионно-анионное разделение встречается в литературе). При необходимости полного освобождения раствора от солей его пропускают сначала через катионит, а затем через анионит. При этом происходит обмен катионов с Н+-ионами, а затем обмен анионов с ОН -ионами. Этот метод имеет более важное значение для разделения катионов. При переводе части катионов химической реакцией (комплексообразования, окисления—восстановления, изменения значений pH) в анионы, например в хлор- или гидроксо-комплексы, можно отделить эти ионы от других, не вступающих в эти реакции в данных условиях. Оставшиеся в растворе катионы или образовавшиеся анионы можно затем уловить ионитом. Таким методом можно провести разделение алюминия и титана (трудно разделяемых с применением обычных химических реакций) после обработки анализируемых соединений разбавленной соляной кислотой и проведения ионного обмена на сильнокислотном катионите. Ионы алюминия удерживаются ионитом, из колонки вытекает раствор комплексного соединения титана. [c.380]

В кислых и нейтральных растворах полярографические волны восстановления ионов Pb + и Т1+ практически сливаются в 1 М растворе НС1 Е i/2 = —0,44 В для ионов свинца и 1/2 = —0,48 В для ионов таллия. В щелочной среде на полярограмме смеси появляются две раздельные волны свинец образует гидроксо-комплекс (РЬО)ОН , который восстанавливается при —0,16 В, незакомплексованные ионы Т1+ восстанавливаются при —0,49 В. [c.150]

Некоторые металлы также растворяются в щелочном растворе с выделением водорода, хотя в этих условиях концентрация ионов водорода очень невелика в 1 н. едком натре (pH 14) она составляет Ю моль/л. Если не учитывать влияния коэффициента активности, ен + /Н2 = —0,83 В. Однако этот потенциал достаточно положителен для того, чтобы окислить такие металлы, как алюминий и цинк. Окислительно-восстановительной реакции благоприятствует образование гидроксо-комплекса [c.418]

Решить 1) с учетом и 2) без учета образования гидроксо-комплексов по первой ступени. [c.33]

Затем через колонку пропускают раствор щелочи при этом алюминий вымывается в виде алюминат-ионов, а железо гидролизует в фазе катионита с образованием гидроксо. комплексов различного состава, например Fe (ОН) , и остается в колонке [c.195]

Типичными представителями ацидокомплексов являются гидроксо-комплексы — координационные соедшения, содержащие во внутренней [c.205]

Понятно, что указанные реакции протекают тем легче, чем устойчивее образующиеся комплексные анионы. Так, гидроксокомплексы наиболее устойчивы у Zn(H), А1(Н1) и Ве(П), поэтому их простые вещества довольно легко растворяются в водных растворах щелочей. В то же время Fe, Со, Мп и другие вследствие неустойчивости гидроксо-комплексов взаимодействуют с растворами щелочей лишь в мелкораздробленном состоянии и при длительном нагревании. [c.263]

В этих реакциях гидратированные ионы алюминия теряют протоны, образуя последовательные гидроксо-комплексы когда последний нейтральный комплекс теряет воду, образуется нерастворимая гидроокись А1(0Н)з. [c.345]

Перечисленные выше гидроокиси способны образовывать анионы гидроксо-комплексов в такой мере, что могут растворяться щелочном растворе средней силы. Другие широко известные гидроокиси обладают более слабыми кислотными свойствами Си(ОН)г и Со(ОН)2 лишь слабо растворимы в очень сильной щелочи, а Сс1(0Н)2, Ре(ОН)з> [c.481]

В водном растворе подобные ионы превращаются в гидроксо-комплексы. Гидроксогруппы, а также координированные вокруг иона молекулы воды предоставляют свои электроны для завершения валентной оболочки центрального атома металла. В качестве примера рассмотрим бериллат-ион [c.361]

Протекание этих реакций в водных растворах имеет смысл представить более подробными уравнениями, учитывая, что оксианионы в растворе существуют в виде гидроксо-комплексов. При этом обнаруживается, что при уменьшении pH от сильноосновных до почти нейтральных значений в растворе протекают реакции, подобные нейтрализации кислот основаниями [c.367]

В кислой или нейтральной средах ионы металлов (одно-, двух- и трехзарядные) с кислотными остатками образуют соли ионы металлов двух-, трех-, четырехзарядные образуют в щелочной среде гидроксо-комплексы. [c.157]

Вез(ОН)2 Не исключено, что в растворах бериллия существуют гидроксо-комплексы с более высоким содержанием ионов гидроксила, например Ве[(ОН)2Ве]2 +. Это, в частности, подтверждается характером сорбции бериллия на катионитах и вымывания его со смолы (см. гл. IV). [c.19]

Алюминий и железо в слабокислой и слабощелочной среде не экстрагируются при pH 12 они извлекаются в органическую фазу. Очевидно, это связано с образованием гидроксо-комплексов [MY(0H)]2-, которые обладают значительно меньшей устойчивостью. Ослабление устойчивости комплексонатов приводит к образованию более прочных комплексов трехвалентных металлов с ацетилацетоном, которые могут быть экстрагированы. 4— 20 мг ВеО из смеси с алюминием и железом отделяются практически полностью, что доказано при помощи радиоизотопа Fe и колориметрически. Реэкстракция бериллия может быть осуществлена соляной кислотой. [c.128]

Вероятно, сорбцией гидроксо-комплексов объясняется и медленное вымывание бериллия из колонки (по сравнению с магнием) раствором хлорида аммония. Вместе с тем вымывание бериллия кислотой происходит быстро благодаря разруше-нию гидроксо-комплексов. [c.139]

Приведены ориентировочные значения pH с учетом образования гидроксо-комплексов. [c.93]

При щелочной обработке смеси в раствор переходит гидроксо-комплекс бериллия, а гидроксид магния остается в осадке (см. 2.19). [c.51]

При щелочной обработке смеси в раствор переходит гидроксо комплекс бериллия, а гидроксид магния остается в осадке (см 2 19) При обработке осадка гидроксидов концентрированным раствором хлорида аммония в раствор переходит гидроксид магния, так как кати оны аммония связывают гидроксид-ионы из насыщенного раствора [c.51]

Предполагается [121], что возрастание величины pH среды (от 4 до 7) способствует увеличению степени полимеризации гидроксо-комплексов алюминия по схеме [c.82]

Координация кислорода. Это явление довольно распространено в химии цинка. При переходе к кадмию и ртути тенденция к коордйнации кислорода уменьшается. Например, максимальное число координированных ОН-групп в гидроксо-комплексах 2п (II) равно 4, тогда как для Нд (I) — только 2. Однако как видно из данных, приведенных в табл, 53, константы нестойкости соответствующих соединений, ниже, чем у Сс1 (II), и Н (II). [c.197]

Подкисление системы, т. е. уменьшение pH, усиливает прото-нирование лиганда — аниона слабой кислоты, уменьшает его равновесную концентрацию и приводит к смещению по диаграмме влево вплоть до полного разрушения комплексов. На пример, в системе Ре + — сульфосалициловая кислота в присутствии избытка лиганда при pH 5—6 наблюдается желтая окраска комплекса МЬз, при подкислении она переходит в оранжевую окраску комплекса ML2, и затем — в красную окраску комплекса МЬ. Последняя достигает масимума при pH 2,9 и при дальнейшем подкислении исчезает доминировать начинают гидратированные ионы Ре +. Подкисление системы не влияет на выход комплексов с анионами сильных кислот. Поэтому в достаточно кислой среде можно, например, определять Ре + роданидом в присутствии аце тата, цитрата и других органических лигандов. Подщелачивание часто разрушает комплексы в результате связывания иона металла в гидроксо-комплексы или гидроксиды, [c.354]

Предварительные опыты показали, что находящиеся в растворе следовые количества мгталлов в виде гидроксо-комплексов (например, Ре(ОН) +) или в виде солей щелочных металлов соответствующих кислот (например, МоО ) можно электролитически выделить из концентрированного раствора щелочи на платиновом катоде. Контрольный опыт, проведенный спектрографическим методом, показал, что основная часть следовых металлов выделяется за 60 мин (выход около 90%). [c.404]

Растворение амфотерных гидроксидов в щелочных растворах рассматривается как процесс образования гидроксосолей (гидроксо-комплексов). Экспериментально доказано существованпе гирдоксо-комплексов [А1(ОН)4(НаО)21-, 1А1(0Н),Р, 1А1(0Н)5(Н20)р-, из них первый — наиболее прочный. Координационное число алюминия в этом комплексе равно 6, т. е. алюминий является шестикоординированным [c.185]

Протолиз гидратированных ионов железа (III) приводит к тому, что цвет самих ионов железа ре(Н20)б обычно маскируется окраской комплексов гидроокиси. Ион трехвалентного железа почти бесцветен представляется, что он обладает слабой бледно-фиолетовой окраской, какую имеют кристаллы квасцов железа KFe(S04)2-12Нг0 и нитрата железа Ре(М0з)з-9Н20, а также растворы железа(1П), сильно подкисленные азотной или хлорной кислотой. Растворы солей железа (III) обычно имеют характерную окраску — от желтой до коричневой, — обусловленную гидроксо-комплексами [Ре(Н20)50Н] +и [Ре(Н20)4(0Н)2]+, или даже красно-коричневую окраску в случае коллоидных частиц гидратированной гидроокиси железа (III). [c.345]

Ионы цинка легко образуют комплексы, имеющие координационное число 4, например 2п(МНз)4 , 2п(ОН)4 , 2п(СМ)4 . Белый осадок гидроокиси цинка 2п(ОН)з, выпадающий при добавлении гидроокиси аммония к раствору, содержащему ионы цинка, растворяется в избытке гидроокиси аммония с образованием аммиачного комплекса цинка. Гидроксо-комплекс цинка 2п(ОН)4 , называемый цинкат-ионом, также образуется при растворении гидроокиси цинка в избыже сильного основания гидроокись цинка амфотерна. [c.569]

Соединения кадмия очень похожи на соответствующие соединения цинка. Ион кадмия d + — бесцветный ион, образующий комплексы Сё(ЫНз)4+, d( N)4 , аналогичные комплексам цинка. Ион гидроксо-комплекса кадмия d(0H)4 неустойчив, и поэтому при добавлении даже концентрированной гидроокиси натрия к раствору, содержащему ионы кадмия, выпадает белый осадок гидроокиси кадмия d(0H)2. Осадок растворим в гидроокиси аммония или в растворе, содержащем циаиид-ион. Окись кадмия dO — коричневый порошок, получаемый нагреванием гидроокиси или сжиганием металла. Сульфид кадмия dS образуется в виде ярко-желтого осадка при пропускаиии сероводорода через раствор, содержащий ионы кадмия dS применяют в качестве пигмента кадмиевый желтый). [c.570]

Некоторые катионы, реагируя с водой или гид-роксидным остатком, ведут себя как кислоты Льюиса. Вследствие того что гидроксидная группа обладает сильно выраженными основными свойствами, подобные комплексные катионы обнаруживают свойства, несколько отличающиеся от свойств гидратных комплексов. Например, гидратный комплекс AliHjO) может быть преобразован в гидроксо-комплекс путем удаления протонов у молекул гидратной воды в результате следующего постадийного процесса [c.252]

Первоначально было найдено, что расстояние Pt— l в [Pt(СНз)зС1]4 составляет 2,48 А [За] по-видимому, более надежно значение 2,58 А, найденное в [Pt( 2H5)3 l]4 [36]. Приведенные ииже значения углов и длин связей для гидроксо-комплекса показывают, что имеет место некоторое искажение нацвысшей (из возможных) кубической симметрии [4] [c.400]

При изучении распределения бериллия между циклогексаном и водой в присутствии ацетилацетона установлено существование комплексов ВеА-2Н20 и Ве(А)2- Логарифмы констант устойчивости их соответственно равны 7,96 и 14,67 [185а]. Ацетилацетонат бериллия устойчив в интервале pH 9—10, при pH > 10 он гидролизуется с образованием, по-видимому, гидроксо-комплексов Ве(А) (ОН) -Н20 и Ве(А)2(ОН)2, нерастворимых в органической фазе [185а]. Устойчивость ацетилацетонатного комплекса бериллия в диоксане увеличивается (log 2 = 23,20) [186]. Максимум светопоглощения ацетилацетоната бериллия находится в ультрафиолетовой области при 295 ммк [188]. [c.28]

В щелочной среде устойчивость этих комплексов понижается вследствие образования гидроксо-комплексов, например MY + ОН- = MOHY. Установлено, что в слабокислой среде (pH 2) существует ион BeHY- (log Pi = 8,8) [572]. В нейтральной среде образуется комплекс BeY - (pH 7,5), а при pH > 7,5 — гидроксо-комплексонат — Be(OH)Y - (log Pi = 5,2). При увеличении pH выше 9,3 происходит разрушение гидроксо-комплексоната и выпадение гидроокиси бериллия [571]. Комплексонат бериллия BeY - более прочен, чем соответствующие комплексы щелочноземельных металлов и магния, однако в отличие от них аммиак осаждает полностью гидроокись бериллия ь присутствии комплексона. Это может быть объяснено низкой растворимостью Ве(0Н)2. Устойчивость комплексоната можно охарактеризовать разностью показателей константы нестойкости и произведения растворимости, которая для гидроокиси бериллия очень мала [571]. [c.126]

Исследование многоядерных комплексов. I. Образование многоядерных гидроксо-комплексов в выдержанных растворах диакво-бис-этилендиамино-вых комплексных ионов кобальта (III) и кинетика разложения попа р--дн-гидроксотетракисэтилендиаминкобальта (111). [c.12]

Образование как амминов, так и растворимых гидроксо- комплексов (и амидо-соединений) сопровождается уменьше-нием концентрации аммиака. Это видно из уравнений реакций > для всех трех случаев [c.17]

Химия (1978) -- [ c.481 , c.482 ]

Общая химия (1979) -- [ c.361 , c.368 ]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.135 ]

Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений (1966) -- [ c.217 ]

Общая химия (1974) -- [ c.439 , c.440 , c.583 , c.625 , c.627 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.28 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология