Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Отрицательный катализ в реакции окисления спиртов

    Оксиперекисный радикал спирта может действовать как восстановитель и окислитель. Если ингибитор может существовать в двух формах окисленной и восстановленной и каждая из этих форм реагирует только с оксиперекисными радикалами, обрывая цепи, то имеем отрицательный катализ — каждая частица ингибитора обрывает цепи бесконечное число раз. Именно такой случай был установлен при введении Си304 в окисляющийся циклогексанол [93]. Ионы меди в концентрации 10 моль л практически останавливают реакцию инициированного окисления циклогексанола. Механизм тормозящего действия ионов меди сводится к реакциям [c.55]


    ОТРИЦАТЕЛЬНЫЙ КАТАЛИЗ В РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ СПИРТОВ [c.55]

    Катализаторы изменяют скорость реакции по-разному одни сильно ускоряют ее (положительный катализ), другие замедляют (отрицательный катализ). Примером первого может служить получение серной кислоты контактным и камерным способами, окисление аммиака в азотную кислоту, с помощью платины и многие другие. Примером второго — сильное уменьшение разложения перекиси водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 части по весу) или очень медленное окисление раствора сернистокислого натрия в присутствии этилового спирта и др. [c.74]

    Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию — положительный катализ, или просто катализ, другие — замедляют — отрицательный катализ. Примерами положительного катализа могут служить получение серной кислоты, окисление аммиака в азотную кислоту с помощью платинового катализатора и др. Примерами отрицательного катализа являются замедление взаимодействия раствора сульфита натрия с кислородом воздуха в присутствии этилового спирта или уменьшение скорости разложения пероксида водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 мае. частей) и др. Отрицательный катализ часто называют ингибированием, а отрицательные катализаторы, снижающие скорость реакции,— ингибиторами (механизм действия последних отличен от действия катализаторов). [c.94]

    Из общих исследований, касающихся механизма окислительных реакций, укажем на работу Левитта [33]. Автор предполагает, что окисление органических веществ неорганическими окислителями в кислой среде всегда начинается атакой на отрицательный центр молекулы. Это объясняет устойчивость парафинов и легкую окисляемость альдегидов, тиолов, аминов, сульфоксидов, спиртов, олефинов и других соединений со свободными парами электронов или с легкоподвижными электронными системами. Эффективными окислителями, по Левитту, являются положительно заряженные или легко поляризуемые частицы, что согласуется с кислотным катализом многих реакций окисления и хорощо объясняет многочисленные факты. [c.692]

    Под воздействием катализаторов скорость реакции резко изменяется. Если реакция ускоряется, то говорят о положительных катализаторах (примером служат ионы водорода при гидролизе этилацетата). Если катализатор замедляет реакцию, то говорят об отрицательных катализаторах (например, спирт, замедляющий окисление сернистокислого натрия, растворенного в воде). При гомогенном катализе реагенты и катализатор находятся в одной фазе при гетерогенном катализе—в различных. [c.228]


    Это положение может быть проиллюстрировано изменением механизма реакции с перманганатом в кислых растворах контролирующей стадией является взаимодействие с Мп +, а одио-электроииая реакция имеет место лишь в сильно щелочной среде [6]. Реакции с альдегидами, кетонами и фенолами являются преимущественно одноэлектронными процессами, в то же время окисление олефинов чаще представляет собой двухэлектронную реакцию. Для блокирования одноэлектронного процесса можно использовать образование комплексных ионов и осуществить таким образом отрицательный катализ. Окислению и восстановлению подвергаются также органические свободные радикалы. Можно вызвать восстановление и во время окислительного процесса (например, окисления спиртов по Фентону) или — в других случаях — вызвать вторичный окислительный процесс при помощи неустойчивых органических свободных ра- [c.426]

    Катализ, Подобного рода процесс называют катализом. То вещество, которое способствует химической реакции, не будучи при этом само затрачиваемо, называется катализатором или контактным веществом. Действие катализатора состоит вГ том, что реакция, которая при обыкновенных условиях протекает медленно, часто неизмеримо медленно, т. е. практически совершенно не происходит, ускоряется благодаря его присутствию. Поэтому во многих случаях ускорение обусловливается тем, что, как это показано на вышепреведенном примере, химический процесс протекает окольным путем промежуточных реакций с катализатором быстрее, чем прямым путем. Существуют не только ускоряющие положительные катализаторы, но также и отрицательные, замедляющие ход реакции. Так, окисление SO," в SO," кислородом воздуха замедляется в присутствии небольших количеств спирта, глицерина и других органических веществ. Во многих случаях действие положительных, особенно же отрицательных, катализаторов остается еще не вполне выясненным. [c.66]

    В процессе химической реакции физическая природа катализатора может меняться. Так, кристаллическая двуокись марганца МпОг превращается в мелкий порошок при каталитическом разложении бертолетовой соли. Поэтому приходится говорить лишь о химической неизменности катализаторов в каталитических процессах. Катализ называется положительным, когда катализатор ускоряет химический процесс, и отрицательным, если он его замедляет. Так, окисление сульфита натрия NaaSOj в сульфат натрия NagSOi ускоряется при введении в водный раствор его небольших количеств сульфата меди и замедляется в присутствии небольших количеств глицерина, сахара или спирта. [c.129]


Смотреть страницы где упоминается термин Отрицательный катализ в реакции окисления спиртов: [c.120]    [c.375]    [c.143]   
Смотреть главы в:

Механизм жидкофазного окисления кислородосодержащих соединений -> Отрицательный катализ в реакции окисления спиртов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Катализ отрицательный

Катализ реакции

Катализ спирта

Окисление спиртов

Реакции окисления

Реакции окисления спиртов

отрицательная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте