Получение гексаметилдисилазана

Получение триметилсилилового эфира уксусной кислоты. К 18 г безводной уксусной кислоты прибавляют 16,1 г гексаметилдисилазана в 30 г -пентана. После прибавления раствора гексаметилдисилазана смесь перемешивают 1 час. Затем отфильтровывают СНзСОО. NH и фильтрат перегоняют. После отгонки пентана выделяют 22,3 г (84,5% от теорет.) фракции с т. кип. 102,5—103° С/738 мм, df 0,8805, 1,3890. [c.206]

Получение гексаметилдисилазана. В круглодонную колбу, снабженную дефлегматором и боковой трубкой, помещают раствор 109 г триметилхлорсилана (т. кип. 57,1—57,3° С/750 и 500 СЛ1 высушенного эфира или бензола и через боковую трубку пропускают аммиак. При введении аммиака немедленно появляется белый осадок и наблюдается легкое разогревание смеси. Реакционную смесь нагревают до температуры дефлегмироваиия и продолжают медленно пропускать в нее струю аммиака в течение 6 час. Хлористый аммоний осаждается, а раствор декантируют и фильтруют. Получается порошкообразный белый осадок, который промывают высушенным растворителем (три порции по 50 см ). [c.238]

Получение [11. Реагент получают количественно при взаимодействии этилацетата с биС (триметилсилил)-амидом лития (получают реакцией гексаметилдисилазана с я-бутиллитием в гексане и после упаривания растворяют в ТГФ [2]) в ТГФ при —78°. При добавлении этилбромацетата к бутиллитию в смеси гексан — эфир при —75° также получали Л., но лишь с 15%-ным выходом [3]. Растворы Л. стабильны при —78° реагент более устойчив, чем натрийэтила-цетат. [c.144]

К нагретым до кипения 0,17 моля диброметана прибавляют по каплям при перемешивании в течение 30 мин смесь 0,14 моля дибром этана и фосфинита (Ш, полученного из 0,062 моля кислоты (I) и 0,037 моля гексаметилдисилазана. После 30 мин нагревания при температуре 115-120% из реакционной смеси отгоняют триметил-бромсилан и избыток дибромэтана (температура паров 90-125%). [c.250]

К раствору 0,05 моля гексаметилдисилазана в 40 мл эфира добавляют эквимолекулярное количество н-бутиллития в,гексане и смесь кипятят в течение 30 мин. Полученный раствор приливают по каплям к охлажденному льдом раствору 0,0243 моля свежеперегнанного РС 5в 5 мл эфира.. Реакционную массу оставляют на ночь, затем отделяют путем, фильтрования и С . и удаляют растворитель в вакууме водоструйного насоса. Остаток разб шляют 30 мл пентана, [c.367]

Применение для этой цели другого реагента (гексаметилдисилазана в кислой среде) позволяет после получения триметилфторсилана определять его с помощью ПИД на уровне 5 нг, причем определению не мешает присутствие А1, Fe, Mg, d, Са, Si, Pb, бромид- и иодид-ионов [215]. [c.349]

Известны способы модифицирования силикагелей для газоадсорбционной хроматографии путем хемосорбции на их поверхности спиртов 4], алкилхлорсиланов [5], гексаметилдисилазана [6]. Однако полученные этим путем химически связанные слои часто недостаточно плотны и не вполне экранируют поверхность адсорбента-носителя, в результате чего разделение некоторых полярных веществ оказывается недостаточно четким. [c.5]

Первые попытки получения бис(триалкилсилил)амидов щелочных металлов взаимодействием амида натрия непосредственно с триорганилхлорсиланами (без их предварительного превращения в гексаалкилдисилазаны) оказались безуспешными [1242, 1246]. Однако впоследствии было обнаружено, что процесс можно инициировать прибавлением 50% суспензии амида натрия в бензоле к 5—6 каплям триметилхлорсилана. После того как реакция начнется, при перемешивании добавляют остальное количество триметилхлорсилана. Если же реакцию прервать, охладив реакционную смесь до комнатной температуры, то дальнейшее кипячение избытка амида натрия с триметилхлорсиланом не приводит к их взаимодействию. Реакция протекает с промежуточным образованием гексаметилдисилазана, которое заканчивается уже после получасового нагревания. Дальнейшее кипячение реакционной смелее [c.88]

Для получения ТМС производных спиртов в пробирку емкостью 5 мл помещали 0,2—0,25 мл образца, добавляли 0,5—1 мл диметилформамида, закрывали пробирку пробкой из самозатягиваю-щейся резины и встряхивали до полного растворения образца. Затем добавляли 0,5 мл гексаметилдисилазана и снова хорошо встряхивали. Далее в пробку вставляли иголку от шприца типа [c.62]

Получение N,N -ffa -(тpимeтил илил)-N -фeнилмoчeвины. В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником помещают раствор 16 г гексаметилдисилазана и к нему при энергичном перемешивании добавляют по каплям раствор 10 г фенилизоцианата. Смесь выдерживают при 30° С в течение 3 час., после чего из реакционной массы получают 25,2 г (98%) кристаллического продукта с т. пл. 68—70= С. [c.274]

Получение октаметилциклотетрасилазана. Смесь гексаметилдисилазана (81 г), гексаметилциклотрисилазана (37 г) и хлористого аммония (0,5 г) нагревают в бомбе емкостью 180 мл при 300—325° С в течение 26 час. Продукт реакции фракционируют на колонке эффективностью 15 т. т. В результате фракционирования получают 60 г гексаметилдисилазана и 19 г октаметилциклотетрасилазана (т. кип. 190—192° СЛО мм, 0,9521, пр 1,4769). [c.419]

Полигидроксильные соединения и даже производные тетрасахарида, построенного из остатков гексоз, оказываются достаточно летучими для газовой хроматографии, поскольку эти производные термически стабильны и не разлагаются до температуры 300 °С [189]. Усовершенствованные методы разделения 0-триметилси-лильных эфиров описаны также в статьях [190—192]. Исследованы [193] оптимальные условия получения этих производных сахаров. Найдено, что на 10 мг углевода нужно добавить 1,0 мл безводного пиридина, 0,2 мл гексаметилдисилазана и 0,1 мл триме-тилхлорсилана. Реакция проходит полностью за несколько минут при комнатной температуре и полученные производные устойчивы в течение нескольких дней при хранении их в герметичных сосудах. Другим весьма полезным триметилсилилирующим реактивом является Ы,0-бис(триметилсилил) ацетамид [194]. Он в 50 раз более эффективен, чем большинство монозамещенных амидов [29, 195, 196]. [c.250]

Использование доступного дициандиам ида в качестве ключевого соединения в реакциях с металлоорганическими соединениями элементов IV Б группы обеспечивает препаративное получение соответствующих карбодиимидов [1]. Наиболее распространенный бис (триметилсилил)-карбодиимид может получаться с высоким выходом с использованием гексаметилдисилазана или других силиламинов типа КЫН51Мез. Однако эти процессы довольно длительны и представляло интерес оценить активность в реакциях с дициандиамидом (ДЦДА) кремнийорганических соединений с иной структурой. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология