Абсолютный безводный пиридин

Пиридин, безводный Метиловый спирт, абсолютный [c.534]

В колбу емкостью 250 мл помещают 26,3 г (0,2 моля) свежеперегнанного ацетоуксусного эфира, охлаждают снаружи льдом, добавляют 13,1 г (0,11 моля) пирИдИн-З-альде-гида и 2—3 капли диэтиламина. Охлаждение продолжают еще 6 ч., затем смесь оставляют на 90—100 ч. при комнатной температуре. Образовавшуюся твердую массу растворяют в эфире и раствор высушивают безводным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток растворяют в 100 мл абсолютного этилового спирта. Раствор охлаждают до —5°, насыщают аммиаком в течение 7—8 ч. и оставляют на двое суток при комнатной температуре. От раствора отгоняют 60—70 мл спирта, полученные кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из 100 мл, этанола, т. пл. 189—190° (прим.). ., , [c.26]

Превращение в нитрилы. — В то время как галоидные алкилы легко реагируют с цианистым калием в водном спирте, галоидные арилы индиферентны к этому реагенту. Однако они способны давать нитрилы при взаимодействии с безводной цианистой медью в растворе пиридина при повышенной температуре. Пиридин необходим в качестве промотора, возможно, что он не только растворяет галоидный арил, но и образует молекулярное комплексное соединение с цианистой медью, которое выделяется в виде кристаллического вещества при смешивании реагентов и растворяется затем при нагревании. Реакцию ведут в абсолютно безводной среде во избежание гидролиза нитрила при высокой температуре, необходимой для его образования полезно добавлять немного ацетонитрила для удаления следов влаги. Если температура кипения галоидного арила достаточно высока, процесс ведут [c.326]

В конической колбе (50 мл) смешивают 1,8 г безводного глицерина и 8 мл абсолютного пиридина Смесь охлаждают в бане со льдом и медленно, в 3—4 приема, при перемешивании прибавляют 6,8 мл хлористого бензоила. Выпадает бесцветный осадок хлористого пири-диния. Реакционную массу оставляют в вытяжном шкафу на 1 ч Затем медленно нагревают до 50—60°С в бане с горячей водой [c.109]

Охлажденный раствор, содержащий 20 г безводной глюкозы в 120 мл абсолютного пиридина, смешивают с 32,2 г трифенилхлорметана и выдерживают в течение дня при комнатной температуре. Прибавляют 60 мл уксусного ангидрида, через 12 ч отсасывают от выпавшего осадка, фильтрат осторожно при сильном перемешивании выливают в 1,5 л ледяной воды. Осадок отсасывают, отжимают и сушат на воздухе. Сырой продукт перекристаллизовывают из спирта, содержащего 1 % петролейного эфира. Выход 25 г. [c.94]

К охлажденному раствору 36 г безводной глюкозы в 180 мл абсолютного пиридина добавляют 58 г трифенилхлорметана и [c.185]

Деметилирование (39) пиридином с последующей обработкой деметилированной соли фосгеном приводит к (37). Последовательная реакция (37) с двумя различными спиртами дает несимметричный фосфодиэфир (вероятными интермедиатами являются пятивалентные производные). Катализируемое гидроксид-ионом отщепление диметилацетоинового остатка от триэфира происходит по крайней мере в 10 раз быстрее, чем гидролиз триметилфосфа-та. Поскольку реагент (37) был применен лишь для синтеза модельных фосфодиэфиров, предполагали, что его можно использовать для получения олигонуклеотидов [49]. Однако реагент (37), подобно всем тетраэфирам пирофосфорной кислоты, очень чувствителен к действию воды и может быть использован только в абсолютно безводных условиях. Это значительное неудобство в области нуклеотидов, где субстраты часто лишь с трудом растворяются в безводных растворителях. [c.159]

Пиридин — отличный растворитель. Он должен быть свободным от гомологов и абсолютно безводным. Хороший метод очистки технического пиридина рекомендуют Арндт и Северге 118]. [c.180]

Определение влажности реактивом Фишера. Реактив Фишера, представляющий собой раствор возогнанного иода, безводного пиридина и сухого диоксида серы в абсолютном метиловом спирте, применяют для определения влажности твердых, жидких и газообразных веществ. В качестве растворителя обычно используют безводный метиловый спирт. Если испытуемое вещество нерастворимо в метиловом спирте, навеску тонкоизмельченного вещества взбалтывают или настаивают с определенным количеством метилового спирта, после чего смесь титруют реактивом Фишера. В качестве растворителей могут также быть использованы ледяная уксусная кислота и безводный хлороформ (при анализе жиров, масел и др.). При определении влажности следует вводить поправку на растворитель. Метод неприменим к соединениям, реагирующим с компонентами реатстпва Фишера (восстановители, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов, карбонильные соединения и др.). [c.236]

Безводный бромид бериллия ВеВгг представляет собой игольчатые бесцветные кристаллы с плотностью 3,46 г1см они сублимируются при 490°, гидролизуются в воде и растворяются в абсолютном этиловой спирте и безводном пиридине. [c.159]

Катализаторы. Природа катализатора и способ его приготовления играют весьма существенную роль для успешного проведения реакции ацетилена с а-пирролидоном, однако в информации об эффективности применяемых катализаторов до сих пор существует некоторая неточность. Так, в приведенных выше патентах 11—3] в качестве катализаторов рекомендуются окиси и гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов, алкоголяты, ч оли лактамов, имидов, амидов. К катализаторам могут вводиться различные добавки пиридин, соли цинка, кадмия, меди. Впоследствии было показано, что реакцию а-пирролидона с ацетиленом необходимо проводить в абсолютно безводной среде. В при--сутствии даже небольших количеств воды процесс не идет 118 —29]. Такое влияние наблюдалось не только для а-пирролидона, но и для высших лактамов (а-пиперидона и е-капролактама) [22— 28]. [c.10]

Получение. 43,8 г (1 моль) свежеприготовленного хлорангидрида гликольфосфористой кислоты было прибавлено по каплям к смеси 20,1 г (1 моль) абсолютного аллилового спирта, 27,4 г безводного пиридина и 200 мл эфира. Реакция проводилась при механическом перемешивании и наружном охлаждении реакционной смеси снегом. [c.372]

К раствору 12,4 г абсолютного метилового спирта и 35,55 з безводного пиридина в 150 мл сухого эфира при механическом перемешивании и наружном охлаждении колбы снегом прибавлялся хлорангидрид триметиленгликольфосфористой кислоты (63,2 г). С первых же капель хлорангидрида начал выпадать кристаллический осадок солянокислого пиридина. По окончании реакции солянокислый пиридин был отфильтрован,, а фильтрат подвергнут перегонке в вакууме. После двукратной перегонки получена жидкость с т.кип. 65—66°/23 мм (50—51711 мм), 45,6 г, или 61,2% от теорет. ( 0° 1,758 ис1,4465 найдено MRd 31,46 вычислено MRd 31,59. [c.422]

Реактнвы глицерин (безводный) —1.8 г (1,5 мл) пиридин (абсолютный) — г (8 мл) бензоил хлористый — 8,4 г (6,8 мл) этиловый спнрт, 70%-ный — рБ мл соляная кислота, 5%-ная —30 мл. [c.173]

Получение 1-этил-5-(пиридил-4 )-2,3-дигидроиндола. По аналогичной методике из 7,9 г (0,1 М) абсолютного пиридина и 7,0 г (0,05 М) свежеприготовленного хлористого бензоила, 7,34 3 (0,055 М) безводного хлористого алюминия и 7,4 г (0,05 М) 1-этилиндолина получают 6,5 г 1-этил-5-(пири-дил-4 )-2,3-дигидроиндола, что равно 5й% от теоретического выхода т. пл. 75—76° (из воды) т. пл. пикрата 199—200° (из спирта). [c.10]

Получение 1-изопропил-5- (пиридил-4 ) -2,3-дигидроиндола. 1-Изопропил-5-(пиридил-4 )-2,3-дигидроиндол получают по описанной выше методике из 11,7 г (0,15 М) абсолютного пиридина, 10 г (0,07 М) хлористого бензоила, 10,7 г (0,08 М) безводного хлористого алюминия и 11 г (0,07 М) 1-изопро-пилиндолина. [c.10]

Получение 1-этил-6-(пиридил-4 )-1,2,3,4-тетрагидрохиноли-на. По аналогичной методике из 16,3 г (0,2 М) абсолютного пиридина, 9,6 г (0,07 М) свежеперегнаниого хлористого бензоила, 15 г безводного хлористого алюминия и 16 г (0,1 М) [c.14]

Во вращающийся автоклав емкостью 500 мл помещают 9,90 г (63 ммоль) сухого V I3, 220 г безводного и насыщенного азотом пиридина и 16 г Mg/Zn-порошка (1 2,7), который предварительно активирован 2 г иода. Доводят давление СО в системе до Ро=135 бар и вращают автоклав 12 ч прн 135 °С. При нагревании давление растет до 200 бар, в конце реакции давление падает до 160 бар. После охлаждения автоклава и сжигания остаточного СО реакционную смесь смывают абсолютным пиридином в атмосфере N2 в колбу для декантации и оставляют на 24 ч. Затем после удаления жидкости остаток отфильтровывают на холоду при 1 мм рт. ст. Коричневый твердый продукт обрабатывают последовательно 200 мл Н2О и 400 мл эфира и при охлаждении льдом и встряхивании подкисляют водно-эфирный раствор 4 н. соляной кислотой, предварительно насыщенной азотом и взятой в количестве не менее 300 мл. [c.1928]

Хип, Джонс и Спикмен [828] сушили сырой пиридин над едким натром, подвергали его несколько раз фракционированной перегонке и очищали через комплексное соединение с хлористым цинком. Двойную соль получали следующим способом. 1 л пиридина добавляли к раствору 845 г хлористого цинка в смеси 690 мл воды, 345 мл концентрированной соляной кислоты и 690 мл абсолютного спирта. Кристаллическую массу фильтровали с отсасыванием, дважды перекристаллизовывали из безводного этилового спирта, СУШИЛИ и разлагали едким натром (взятым в количестве 26,7 г на 100 г сухого осадка). Пиридин сушили над едким натром и перегоняли. [c.432]

В четырехгорлую колбу емкостью 350 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой с противодавлением, помещают 100 мл 27%-ного раствора KSH в безводном этиленгликоле (примечание 1). Затем добавляют 40 мл безводного этиленгликоля, нагревают до 60—70°С и при перемешивании в течение 10 мин добавляют нагретый до 70 С раствор 37,2 г (0,2 моль) гексафторбензола в 150 л<л абсолютного пиридина. Смесь нагревают до 87— 91 °С, выдерживают 10 мин к выливают в 250 мл воды. Подкисляют концентрированной НС1, экстрагируют эфиром (4—5 раз по, [c.188]

Образующийся в результате разложения хлороформ затем реагирует с пиридином. Раствор, содержащий около 5 мг трихлоруксусной кислоты, разбавляют водой до объема 7 мл и смешивают с 7 мл 30%-ного раствора NaOH и 5 мл пиридина. Смесь нагревают с обратным холодильником при 107 °С до появления розовой окраски и продолжают нагревание еще 5 мин. Через 10 мин охлаждают до 20 С, слой пиридина отделяют и встряхивают с безводным Na2S04. Разбавляют 2 мл полученного красного раствора до объема 50 мл смесью, состоящей из 1 мл 20%-ного раствора NaOH и 100 мл абсолютного этилового спирта, после чего измеряют оптическую плотность, используя зеленый Светофильтр. [c.100]

К раствору 1,5 г (0,005 молъ) 3,5-ди-пгрет-бути -4-оксибензилбро-мида в 30 мл абсолютного эфира добавлялось 0,40 г (0,005 молъ) пиридина. Осадок бромгидрата пиридина отфильтровывался (0,8 г, 100%) и фильтрат добавлялся при перемешивании и температуре О—5° С к раствору 0,5 г диметиламина в 7 мл безводного бензола. Через 2 ч эфиро-бензольный раствор промывался водой, сушился сульфатом магния, растворитель отгонялся в ваккуме. Выход 1,1 г (84% от теоретического), т. пл. 92—94° С (из петролейного эфира) хлоргидрат — т. пл. 215—217 С (разл.) депрессии т. пи. с веществом, полученным по первому способу, не дает. [c.56]

Кислый 2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-пиперидиловый эфир дифеновой кислоты [131. К раствору 1,08 г 2,2,6,6-тетрамгтил-4-оксипиперидин-1-оксила в 6,5 мл абсолютного пиридина добавляют 1,56 г ангидрида дифеновой кислоты и нагревают смесь 3 ч с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой. После охлаждения реакционную массу выливают на 100 г колотого льда, а получившийся раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой до pH 4. Выпавшую желтую парамагнитную смолу экстрагируют хлороформом и экстракт встряхивают с разбавленным растворо.м соды. Содовую вытяжку подкисляют концентрированной соляной кислотой и снова экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия и упаривают под сниженным давлением. После испарения растворителя остаток перекристаллизовывают вначале из смеси бензол — циклогексан, а затем из смеси гексан —ацетон. Оранжевые призмы, выход 0,71 г (29,3 6), т. пл. 159—160 С. [c.191]

Пиранозы и пиранозиды. — D-Глюкоза восстанавливает фелингову жидкость и присоединяет цианистый водород, однако, в противоположность обычным альдегидам не дает реакцию Шиф-фа. Другая особенность глюкозы состоит в том, что она претерпевает муторатацию. Глюкоза кристаллизуется из воды в виде моногидрата безводное вещество выкристаллизовывается из метилового спирта, как теперь установлено, в виде а-формы (т. пл. 147 °С, разл.) 1 г этого вещества растворяется в 1,1 мл воды при 25 °С, в 0,178 мл воды при 90°С и в 120 мл метилового спирта при 20 °С. Соединение нерастворимо в эфире, очень слабо растворимо в абсолютном этиловом спирте, но растворимо в горячем пиридине и уксусной кислоте. Измерение удельного вращения свежеприготовленных растворов в воде и экстраполяция к нулевому времени дает начальную величину [а]в=- -112° с постепенным ее уменьшением до равновесного значения +52°. Следы кислоты или основания ускоряют этот процесс. Осаждение этиловым [c.511]

Смотреть страницы где упоминается термин Абсолютный безводный пиридин: [c.334] [c.534] [c.534] [c.338] [c.10] [c.31] [c.31] [c.24] [c.136] [c.209] [c.610] [c.328] [c.40] [c.86] [c.93] [c.209] [c.70] [c.72] [c.191] [c.207] [c.135] [c.86] [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология