Гексаметилдисилазаи

Превращение спиртов при помощи гексаметилдисилазана [c.249]

Таким же образом готовили калиевую соль гексаметилдисилазана. Для этого использовали вариант метода (б) — реакцию с раствором калия в жидком аммиаке [111]. [c.163]

Если натриевое производное гексаметилдисилазана смешать с бензофеноном в бензольном растворе и кипятить смесь с обратным холодильником, то произойдет следующая реакция [125] [c.168]

При взаимодействии гексаметилдисилазана с адцуктом перфтор-2-метил- [c.54]

Рис. 1.4. Зависимость осадкообразования G в дизельном топливе с 20% газойля от содержания присадки (С) 1 — ионола 2 — триметилсилил-хлорида 3 — ОМИ 4 — гексаметилдисилазана 5 — диэтилтриметил-силиламина

Эта реакция идет также под действием Мез511 в присутствии гексаметилдисилазана при комнатной температуре [165]. [c.47]

При действии на имидазол гексаметилдисилазана образуется 1-триметилсил ил имидазол [308]. Триметилсилильная группа используется в гетероциклическом ряду в качестве защитной группировки.. Кроме того, она легко замещается на другие лабильные заместители, например ацильные, что также используется в органическом синтезе. [c.98]

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 13,6 г (0,2 моль) имидазола и 24,2 г (0,15 моль) гексаметилдисилазана (Т 125° С, с1 0,765). Смесь кипятят на масляной бане 10 ч, после чего, содержимое колбы разгоняют в вакууме. 1-Триметилсилилнмидазол перегоняется при 90— 91° С (12 мм рт. ст.) и представляет собой бесцветную жидкость, (п 1,4756, (1 0,956). Выход 23,8 г (85%). [c.98]

Покрытие электрода пленкой модификатора позволяет защитить его поверхность от загрязнений, например поверхностноактивными веществами, что особенно важно при анализе реальных объектов. Однако все поверхностные ОН-группы функционализи-ровать трудно. Поэтому остающиеся группы закрывают действием гексаметилдисилазана. [c.482]

Этим методом можно получить также производные гидразина. Смесь фенилгидразина (0,25 моля), гексаметилдисилазана (0,37 моля) и хлорида аммония (0,02 моля) кипятят с обратным холодильником в течение 12 час и затем разгоняют. В результате получают К-триметилсилил-К -фенилгидразин с выходом 89% [921 [c.157]

При кипячении избытка гексаметилдисилазана с полиметилен-диаминами с обратным холодильником в течение 10 час образуется N,N -бистриметилсилил-производные [50 ] [c.157]

Смесь гексаметилдисилазана (0,55 моля), амида натрия (0,50 моля) и бензола (200 мл) кипятили с обратным холодильником до тех пор, пока не растворился весь амид натрия и не прекращалось выделение аммиака (4—5 час). После фильтрования растворитель удаляли в вакууме (вместе с небольшим избытком гексаметилдисилазана) и получали (M 3Si)2NNa почти с количественным выходом. [c.162]

Появилось сообщение о синтезе необычного соединения (Me3Si)2N l из гексаметилдисилазана при температуре —50° [159]. Это соединение взаимодействует с азидом натрия с образованием производного (Me3Si)2N4 неизвестной структуры. [c.178]

При действии реагента 8 на метиловый эфир фенилуксусной кислоты в присутствии гексаметилдисилазана в ТНР при -78 °С за 1 ч образуется метиловый эфир дифторфенилуксусной кислоты [90]. [c.84]

Количественное определение. Проводят испытание, как описано в разделе Газовая хроматография (т. 1, с. 105). В качестве внутреннего стандарта используют раствор, содержащий 2 мг трифенилсурьмы Р в 1 мл диметилформамида Р. Используют 2 следующих раствора (1) к около 30 мг спектиномицина гидрохлорида СО (точная навеска) добавляют 10,0 мл внутреннего стандарта и 1,0 мл гексаметилдисилазана Р и периодически встряхивают в течение 1 ч (2) к 30 мг испытуемого вещества добавляют 10,0 мл внутреннего стандарта и 1,0 мл гексаметилдисилазана Р и периодически встряхивают в течение 1 ч. Для испытания используют пламенно-ионизационный детектор и стеклянную колонку высотой 1,3 м и внутренним диаметром 0,4 см, заполненную соответствующим количеством сорбента, состоящего из 5 г фенил-метилполисилоксана Р на подложке из 95 г силанизированного кизельгура Р4, отмытого кислотой и щелочью. Температуру колонки и детектора поддерживают примерно при около 215° и 270°С соответственно, а входную часть—примерно при около 265 °С. В качестве газа-носителя используют сухой гелий Р со скоростью тока около 90 мл/мин. Готовят хроматограммы А и Б, вводя отдельно около 2,5 мкл каждого из растворов 1 и 2. Измеряют площадь большего пика на каждой хроматограмме и рассчитывают содержание в микрограммах 14H24N2O7 на 1 мг испытуемого вещества. [c.329]

ОН-групп/нм . Полностью гидроксилированный кремнезем Hi-Sil модифицировали при взаимодействии с различными возрастающими количествами гексаметилдисилазана ( HajaSiNHSiX Х(СНз)з (ГМДС) для того, чтобы получить различные степени покрытия поверхности группами (СНз)з51. После этого были измерены изотермы адсорбции воды. Удивительным оказалось то, что количество адсорбированной воды лишь слегка уменьшалось с возрастанием степени покрытия вплоть до заполнения монослоя. По-видимому, вода адсорбируется ниже групп (СНз)з51, а именно на расположенных под ними силанольных группах. Действительно, понижение адсорбции с ростом степени модифицирования наблюдалось только около тех точек, где группы ( H3)3SiOSis были сцеплены с поверхностью [c.970]

Реакцию проводят в трехгорлой колбе вместимостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, в которой имеется ввод азота. Необходимо полностью исключить доступ влаги и работать в атмосфере азота. Раствор, содержащий 19 г н-бутиллития в 150 мл пентана, медленно добавляют при перемешивании к раствору, содержаш ему 66 мл гексаметилдисилазана в 100 мл эфира. Затем реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 0.5 ч, после чего отгоняют растворитель и, подключив прибор к вакуумной аппаратуре, перегоняют ЫЫ [51 (СНз)з]г. Продукт перегоняется в интервале 80—84 С при [c.776]

Тогда как под действием гексаметилдисилазана сам тетразол расщепляется, 5-фенилтетразол образует 2-триметилсилил-5-фенилтетразол. [c.45]

Получение [11. Реагент получают количественно при взаимодействии этилацетата с биС (триметилсилил)-амидом лития (получают реакцией гексаметилдисилазана с я-бутиллитием в гексане и после упаривания растворяют в ТГФ [2]) в ТГФ при —78°. При добавлении этилбромацетата к бутиллитию в смеси гексан — эфир при —75° также получали Л., но лишь с 15%-ным выходом [3]. Растворы Л. стабильны при —78° реагент более устойчив, чем натрийэтила-цетат. [c.144]

Инертность носителя имеет большое значение и при анализе одноатомных фенолов. При достаточной эффективности носитель должен обладать минимальной остаточной адсорбционной активностью, поскольку остаточная адсорбция приводит к асимметрии пиков, появлению хвостов, что затрудняет, а порой делает невоз-"можным количественный обсчет хроматограмм. Из большого числа носителей, используемых в хроматографии, этому требованию Т1ри анализе фенолов отвечают лишь немногие. К ним относится ряд диатомитов, пористое стекло и некоторые органические полимерные материалы. Диатомитовые носители, имеюшие развитую поверхность, обладают большей емкостью по отношению к жидкой фазе и обеспечивают более высокую эффективность разделения. Для уменьшения адсорбционного эффекта эти носители обычно подвергают предварительной обработке прокалке, кислотной промывке и действию гексаметилдисилазана. Проведенная сравнительная оценка [97] ряда диатомитовых носителей позволяет производить их выбор в соответствии с составом анализируемой смеси. Сравнивались одиннадцать наиболее распространенных марок носителей в различных формах обычной (МАШ), промытых кислотой (АШ) и промытых кислотой и обработанных гексаметилдисилазаном (АШ-НМВ5 или АШ-0МС5). По данным анализа смеси фенола и всех изомерных трет-бутилфенолов, оценивали эффективность разделения о- и /г-трет-бутилфенолов (трудно разделяемой пары) и фактор асимметрии пика фенола — наиболее полярного компонента (табл. 1.3,3), Число и высоту эквивалентных теоретических тарелок определяли относительна малополярного 2,4,6-три-трет-бутилфенола. Исследования проводили при 250 °С на хроматографе ЛХМ-7А с пламенно-иониза-ционным детектором и колонкой из нержавеющей стали (ЮООХ [c.54]

В качестве силирующего реагента моносахаридов используют смесь триметилхлорсилана и гексаметилдисилазана в среде пиридина. В качестве примера приводится схема реакции силирования для -О-глюкозы [c.137]

Раствор сорбита вносят в колбу пипеткой в объеме, соответствующем его массе, равной 2-5 мг. Колбу присоединяют к ротационному вакуумному испарителю и выпаривают раствор при температуре 40-42°С и остаточном давлении 0,5-1 кПа. Выпаривание производят досуха (в течение 5-10 мин). Для удаления следов воды к упаренной пробе добавляют 2-3 раза по 1 см спиртотолуольной смеси (4 1), которую также удаляют упариванием. Затем сухой остаток в этой же колбе растворяют в 2 см свежеперегнанного сухого пиридина, добавляют 0,6 см гексаметилдисилазана и 0,3 см триметилхлорсилана. Колбу закрывают пробкой, энергично встряхивают 30 с и при комнатной температуре выдерживают реакционную смесь в течение 10 мин. [c.141]

Г4)имечание Бис(триметилсилил)амид натрия. В 400 мл абсолютного гептана помещают 9,2 г натрия. Гептан нагревают до кипения, при перемешивании добавляют смесь 85 мл гексаметилдисилазана и 40 мл свежеперегнанного стирола в течение 15-20 мин. Реактшя завершается за 15-20 мин. Смесь оставляют на ночь, затем гептан сливают путем декантации с кристаллов ттелевого эфира. Выход [c.36]

К нагретым до кипения 0,17 моля диброметана прибавляют по каплям при перемешивании в течение 30 мин смесь 0,14 моля дибром этана и фосфинита (Ш, полученного из 0,062 моля кислоты (I) и 0,037 моля гексаметилдисилазана. После 30 мин нагревания при температуре 115-120% из реакционной смеси отгоняют триметил-бромсилан и избыток дибромэтана (температура паров 90-125%). [c.250]

К раствору 0,05 моля гексаметилдисилазана в 40 мл эфира добавляют эквимолекулярное количество н-бутиллития в,гексане и смесь кипятят в течение 30 мин. Полученный раствор приливают по каплям к охлажденному льдом раствору 0,0243 моля свежеперегнанного РС 5в 5 мл эфира.. Реакционную массу оставляют на ночь, затем отделяют путем, фильтрования и С . и удаляют растворитель в вакууме водоструйного насоса. Остаток разб шляют 30 мл пентана, [c.367]

Для кремнийорганических соединений практически все определения энтальпии парообразования основаКы на манометрических измерениях. Только для гексаметилдисилазана энтальпия испарения измерена на микрокалориметре. Создание надежной расчетной схемы для теплот испарения и сублимации кремнийорганических соединений требует накопления прецизионных экспериментальных данных в дополнение к большому количеству имеющихся в настоящее время величин. [c.176]

Авторы этого метода суспензировали носитель (огнеупорный кирпич) в 5%-ном растворе гексаметилдисилазана в петролейном эфире и подвергли суспензию кипячению с обратным холодильником в течение 1 ч, после чего добавляли н-пропанол. После 30 ч отстаивания и выдержки смесьснова подвергали кипячению с обратным холодильником в течение 1 ч. Эта обработка почти полностью устраняла адсорбционные свойства носителя. Незначительная [c.168]

Природа катиона и степень его замещения в цеолите играют сущсствспную роль во взаимодействии сорбата с адсорбентом и в его удерживании. Непредельные соединения сильно удерживаются на цеолитах типа X, содержащих серебро. Систематическое исследование различных катионных форм цеолитов с целью исследования их газохроматографических свойств было проведено Цицишвили и Андроиикашвили [39]. Цеолиты, содержащие серебро и кадмий, селективно удерживают непредельные соединения. Перспективно использование макропористых катионообменников в Ад-форме (или в другой катионной форме, способной к специфическим взаимодействиям с разделяемыми органическими соединениями). Так, описано применение серебряного макропористого катионита для разделения непредельных соединений при 160—190 °С [40]. Изучено применение привитого слоя катионообменника в Ад-форме для разделения высших алкенов [41]. В качестве твердой неподвижной фазы применяли сульфобензил — порасил С в Ад-форме. Эта фаза позволяет селективно разделять не-преде>ть 1ые соединения, в том числе разделять цис- и транс-изомеры, а также отделять предельные соединения от непредельных. Нанесение НЖФ (этиленгликоль-сукцинат) и обработка сорбента гексаметилдисилаза-ном позволили уменьшить время удерживания и применить сорбент в хроматографии газ — жидкость — твердое тело для разделения высококипящих соединений цис- и транс-октадецен-9). [c.181]

При действии диизопропиламида лития или гексаметилдисилазана легко депротонируются. Алкилирование различными алкилгалогенидами и последующий гидролиз приводят далее к кетонам [214]. Внутримолекулярное алкилирование защищенного аниона циангидрина было использовано в качестве ключевой стадии синтеза хирального простаглаидина уравнение (104) [215]. [c.746]

Можно рекомендовать следующую методику обработки 25 г хорошо высушенного твердого носителя (или адсорбента) помещают в колбу, заливают его петролейным эфиром, добавляют 7 мл гексаметилдисилазана, соединяют колбу с обратным холодильником, нагревают до 60—80°С, смесь перегоняется 10 ч при обработке носителей из огнеупорного кирпича и 6 ч для целита. Кремнеземы с большой поверхностью, естественно, надо обрабатывать более длительное время, носитель затем отделяют декантацией и промывают несколькими порциями н-пропанола и петролейного эфира, после фильтрации высушивают нагреванием под вакуумом. Раствор силазана в петролейном эфире можно использовать и повторно, так как при обработке носителей реагирует менее 10% реактива. [c.98]

При действии кислот на силазаны получаются силоксаны. Так, из гексаметилдисилазана образуется гексаметилдисилоксан [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология