Адсорбент носитель, адсорбционное модифицирование поверхност

В последующих разделах этой главы кратко рассматриваются адсорбенты, применяемые для газовой хроматографии, а также приводятся типичные хроматограммы, иллюстрирующие качественные закономерности удерживания на них молекул разного строения. Мы начнем с простейшего случая одноатомных непористых неполярных адсорбентов, на которых молекулы разделяются в основном в порядке величин энергии универсального неспецифического дисперсионного притяжения, далее рассмотрим соли, ионами которых на поверхности создается электростатическое поле, поляризующее неполярные молекулы и ориентирующее диполи и квадруполи полярных молекул. Далее мы рассмотрим оксиды и роль образования водородных связей молекул с гидроксилированными поверхностями оксидов. Затем будет рассмотрено адсорбционное модифицирование поверхности неорганических адсорбентов-носителей, в частности путем нанесения монослоев органических молекул и макромолекул. Оно является важным способом перехода от неорганических к разнообразным по химической природе органическим адсорбентам при сохранении, а иногда и улучшении геометрической однородности поверхности адсорбента-носителя. После этого мы рассмотрим кратко пористые органические полимерные адсор-. бенты, а также использование соединений включения и жидких кристаллов. [c.17]

Адсорбционное модифицирование поверхности адсорбента для хроматографии можно провести четырьмя путями. Первый путь заключается в усилении адсорбции газа-носителя. Введение в состав газа-носителя сильно адсорбирующихся веществ [75], применение адсорбирующихся газов-носителей при высоких давлениях [75], в частности в сверхкритическом состоянии [76], или использование в качестве носителей паров, например паров воды [77], уменьшает адсорбцию компонентов разделяемой смеси благодаря межмолекулярному взаимодействию молекул компонентов смеси с молекулами газа-носителя как в адсорбированном, так и в газовом состоянии, (см. гл. 3 и 9). В качестве сильно адсорбирующихся подвижных фаз использовали диоксид углерода, аммиак, сероуглерод, формальдегид, тетрахлорид углерода [75, 78, 79]. Газоадсорбционную хроматографию с парами воды и органических веществ в качестве подвижной фазы применяли для определения ароматических аминов, для контроля загрязнений окружающей среды. Газовая хроматография с неидеальными элюентами рассмотрена в обзорах [75, 79]. [c.29]

Рассмотрим теперь второй путь адсорбционного модифицирования поверхности адсорбента, а именно нанесение на адсорбент-носитель труднолетучих и термостойких веществ, достаточно прочно удерживаемых на его поверхности за счет межмолекулярных взаимодействий. Такое адсорбционное модифицирование проводят либо очень малыми количествами модификатора, либо такими его количествами, которые необходимы для образования на поверхности адсорбента-носителя плотного монослоя из молекул модификатора. В первом случае адсорбционное модифицирование применяют для упрочнения связи между частицами пылевидного адсорбента, например ГТС, и экранирования неоднородных мест на поверхности адсорбента, а также для за- [c.29]

В лекциях 4 и 5 были приведены примеры адсорбционного и химического модифицирования поверхности адсорбентов с жестким скелетом — непористых и широкопористых саж и кремнеземов. Если модифицирующие молекулы сильно адсорбированы, имеют вытянутую или плоскую конфигурацию, а также если химически прививаемые к поверхности кремнезема группы обладают большой жесткостью и ограниченной конформационной подвижностью, модифицированный адсорбент также можно считать инертным. Если же к поверхности кремнезема привиты длинные н-алкильные цепи, то в результате их конформационной подвижности, особенно при высоких температурах, адсорбция может сопровождаться абсорбцией, т. е. объемным поглощением молекул, проникающих между этими цепями. Это же может происходить и при адсорбционном модифицировании адсорбентов-носителей слабо связанными с поверхностью конформационно подвижными слоями полимеров. [c.128]

Помимо электростатических ориентационных межмолекулярных взаимодействий и водородных связей в жидкостной хроматографии можно использовать и другие виды слабых специфических взаимодействий с образованием нестойких комплексов с переносом заряда. Можно иммобилизовать, т. е. закрепить адсорбционно (см. лекцию 4) или химически (см. лекцию 5) на поверхности адсорбента-носителя соответствующие электронодонорные или электроноакцепторные молекулы или группы. В лекции 5 был рассмотрен пример химического модифицирования [c.327]

Модифицирование неоднородной поверхности адсорбента нанесением небольшого количества органического вещества, адсорбирующегося в первую очередь на наиболее неоднородных местах поверхности, или плотного монослоя, покрывающего всю поверхность адсорбента-носителя, снижает потенциал адсорбционных сил особенно на наиболее неоднородных участках поверхности адсорбента-носителя и делает поэтому модифицированную таким образом поверхность более однородной. И хотя модифицирующие слои часто физически неоднородны, они могут вести себя как практически однородные по отношению к адсорбции достаточно крупных молекул 18, 43]. Модифицирование поверхности твердого тела плотными монослоями молекул или макромолекул, содержащих соответствующие функциональные группы, приводит к увеличению адсорбции молекул, способных к специфическому межмолекулярному взаимодействию с этими группами [18, 36, 43]. [c.21]

Адсорбенты с нанесенными на поверхность модифицирующими слоями. Помимо прямого синтеза или термической обработки адсорбентов для получения близкой к однородной поверхности возможен и другой путь — адсорбционное или химическое модифицирование неоднородной поверхности адсорбента-носителя. Обычно такое модифицирование приводит к уменьшению энергии адсорбции вследствие экранирования адсорбента-носителя. Поэтому для применений, например в газовой хроматографии, удельная поверхность адсорбента-носителя должна быть достаточно велика. [c.76]

Модифицированные адсорбенты. В настоящее время широко используется модифицирование адсорбента для получения поверхности с более или менее одинаковыми адсорбционными свойствами. Поверхность обычных адсорбентов состоит из участков с различной активностью. На активных центрах вещество адсорбируется сильнее, десорбция затрудняется и хроматографический пик получается несимметричным, на хроматограмме образуется хвост . Модификация адсорбента состоит в том, что наиболее активные центры закрываются (замещаются) молекулами высоко-кипящей органической жидкости. Адсорбционная активность сорбента понижается, и компоненты смеси более легко элюируются (вымываются) потоком газа-носителя [168]. [c.25]

Из девяти перечисленных способов улучшения адсорбентов газовой хроматографии 1-, 2-, 3- и 4-й (иногда в сочетании -м), а также 6- и 7-й наиболее перспективны. Пятый способ, т. е. нанесение на поверхность носителя различных более однородных твердых адсорбентов, по-видимому, можно рассматривать как комбинацию 3- и 4-го, так как в этом случае преследуют две цели получение однородных пор (геометрическое модифицирование) и создание адсорбирующей поверхности одного и того же типа (химическое модифицирование). Нанесение плотных мономолекулярных слоев адсорбированных молекул и макромолекул (7-й способ) устраняет энергетическую неоднородность поверхности адсорбентов, служащих в этом случае носителями монослоя, и позволяет просто и удобно регулировать химическую природу адсорбирующей поверхности (поверхности плотного монослоя). В этом случае в газо-адсорбционном варианте хроматографии используется отмеченное выше преимущество газожидкостного ее варианта в отношении разнообразия наносимых веществ, но вместе с тем устраняется или но крайней мере сильно ослабляется недостаток газо-жидкостной хроматографии, связанный с летучестью жидкостей, особенно при нагревании колонок, так как молекулы монослоя находятся в сильном адсорбционном поле твердого адсорбента-носителя, резко сни кающем их летучесть. [c.11]

Для сохранения достаточно высокой емкости колонн, заполняемых модифицированными адсорбционными способами неорганическими адсорбентами-носителями, удельная поверхность этих адсорбентов должна быть достаточно большой, не менее 10 м2/г. [c.30]

При нанесении на адсорбент-носитель монослоев соединений, образующих жидкие кристаллы, происходит обычное (см. разд. 1.6), адсорбционное модифицирование адсорбента-носителя, и особые свойства мезофазы при температурах жидко-кристаллического состояния не проявляются. Однако при сильном взаимодействии больших молекул жидких кристаллов между собой они могут образовывать на поверхности адсорбента-носителя неоднородные кластеры, в которых в известной степени проявляются свойства мезофазы [90]. [c.33]

Если теплота адсорбции наносимой на адсорбент стационарной фазы значительно превышает теплоту ее конденсации, то давление пара над поверхностью такого монослоя значительно меньше давления пара чистой стационарной фазы при той же температуре вследствие воздействия на монослой сильного адсорбционного поля. Благодаря тому что ван-дер-ваальсовые расстояния между соседними молекулами даже в плотном монослое значительно больше расстояний между атомами на поверхности обычных адсорбентов, определяемых длинами химической связи, концентрация силовых центров в плотном монослое значительно меньше, чем на адсорбенте-носителе. Поэтому адсорбционный потенциал модифицированного монослоем адсорбента понижен [1] и время удерживания значительно меньше, что выгодно для быстрого разделения сильно адсорбирующихся веществ. Размывание хроматографических пиков в процессе анализа на таких монослоях должно быть меньше, чем в газо-жидкостной хроматографии, так как адсорбция и десорбция на поверхности плотного монослоя совершаются очень быстро.. [c.45]

В основе метода флюидной хроматографии лежит принцип смещения адсорбционного равновесия, которое определяется двумя факторами молекулярным взаимодействием в плотной газовой фазе и модифицированием поверхности адсорбента молекулами адсорбированного газа-носителя — флюида. Метод позволяет при температуре 200—250" разделять производные алкилбензолов с числом атомов углерода 36 (температура кипения выше 500°) за короткое время, одновременно улучшается симметрия пиков. В работе [160] приведены примеры разделения антиоксидантов, алкалоидов, хинонов и эпоксисмол (рис. 25, 26). [c.60]

Легче наносить на поверхность адсорбентов-носителей растворимые производные фталоцианинов путем адсорбции из растворов, например растворимые в воде соли сульфокислот фталоцианинов. На рис. 3.33, а и 3.33,6 приведены хроматограммы одних и тех же жидких продуктов платформинга н-гептана (пик 26) на набивной колонне длиной 6 м с ГТС, модифицированной натриевой солью сульфокислоты фталоцианина кобальта, и на высокоэффективной капиллярной колонне длиной 95 м со скваланом [153]. По разделительной способности набивная колонна с модифицированной графитированной сажей не уступает капиллярной колонне, а по числу пиков веществ, присутствующих в относительно больших концентрациях, хроматограмма на набивной газо-адсорбционной колонне превосходит хроматограмму на газо-жидкостной капиллярной колонне. [c.75]

При нанесении на адсорбент-носитель модифицирующих веществ в количестве, большем, чем это нужно для образования плотного монослоя, избыточное их количество начинает улетучиваться с поверхности адсорбента-носителя, что ухудшает фоновый ток детектора [157]. Из этого следует, что количество нанесенного полимера должно быть оптимальным, т. е. таким, какое нужно для экранирования только неоднородных мест или для постепенного или полного изменения адсорбционных свойств в пределах образования плотного монослоя на адсорбенте-носителе. Так как вклад неспецифических взаимодействий в удерживание на модифицированном адсорбенте обычно гораздо слабее, чем на самом адсорбенте-носителе, то для обеспечения достаточной емкости колонны удельную поверхность макропористого адсорбента-носителя следует выбрать достаточно большой (-10—100 м2/г). [c.76]

Механизм межмолекулярного взаимодействия разделяемых компонентов и элюента с поверхностью адсорбентов, на которую подобным образом привиты функциональные группы, детально пока не выяснен. При небольшой длине привитых цепей имеет место, несомненно, жидкостно-адсорбционный вариант хроматографии. При модифицировании же поверхности адсорбента-носителя длинными цепями проявляются в основном те же закономерности, что и при нанесении непривитых жидких фаз. Таким образом, при применении адсорбентов [c.225]

Применение полимеров для модифицирования адсорбентов-носителей с достаточно высокой удельной поверхностью дает возможность уменьшить их адсорбционную активность и получить геометрически и химически однородные поверхности [1—5]. [c.92]

Разделительная способность как адсорбционной, так и распределительной хроматографической колонки в значительной степени зависит от развития удельной поверхности сорбента. Поэтому в распределительной хроматографии неподвижную жидкость наносят на твердые зерненые носители с большой удельной поверхностью. Однако следует учитывать, что наряду с растворением компонентов разделяемой смеси в этой жидкости может иметь место также и адсорбция на поверхности носителя при недостаточном покрытии жидкостью. Кроме того, возможны адсорбционные процессы на границах газ — жидкая пленка и жидкость — твердый носитель. Это особенно относится к хроматографии на модифицированном сорбенте. Этот метод является промежуточным между газо-жидкостной и газо-твердой хроматографией. Он основан на том, что твердый адсорбент, являющийся неподвижной фазой, покрыт (модифицирован) небольшим количеством жидкости. В этом случае разделение обусловлено как адсорбцией на поверхности раздела газ — твердое тело, так и абсорбцией в жидкости. [c.17]

В монографии (1-е изд.— 1973 г.) рассматриваются адсорбционные и хроматографические методы исследования хи-мин поверхности н структуры твердых тел. Подробно описаны статические н газохроматографические способы получения изотерм адсорбции газов н паров, определения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, структурных характеристик твердых тел, спектроскопические методы исследования химической природы поверхности, методы изучения адсорбции из бинарных и многокомпонентных растворов и их применение в жидкостной молекулярной хроматографии. В приложении приведены способы получения адсорбентов и носителей и химического модифицирования их поверхности для использования в молекулярной хроматографии. [c.215]

Имея возможность проводить калориметрические исследования теплот адсорбции, мы проделали работы для сопоставления результатов хроматографических и калориметрических исследований этой важной физикохимической характеристики адсорбционных систем. Для этого были получены хроматограммы различных паров на модифицированных адсорбентах, а также на тонких порошках твердых тел, введенных в крупнопористые носители со слабо адсорбирующей поверхностью для быстрого физико-химического исследования этих адсорбентов. [c.38]

Недавно, однако, обнаружено заметное влияние природы (и давления) газа-носителя на величины удерживания углеводородов С1—С4 в капиллярной газо-адсорбционной хроматографии, причиной которого может быть взаимодействие хроматографируемых соединений с модифицированной подвижной фазой поверхностью используемого адсорбента. Относительное изменение фактора удерживания, например, бутана (адсорбент АЬОз/КС ) при замене газа-носителя гелия на азот и гелия на диоксид углерода составляет соответственно 13 и 21% [327]. О влиянии природы и давления газа-носителя на параметры удерживания компонентов пробы в капиллярной газо-жидкостной хроматографии см. сноску на с. 260. [c.344]

Избежать этих недостатков можно, применяя адсорбционное модифицирование поверхности таких адсорбентов. В отличие от нанесения больших количеств жидкостей на носители с малой удельной поверхностью, используемого в газожидкостной хроматографии, когда основной причиной удерживания является растворение в неподвижной жидкой фазе, при модифицировании поверхности адсорбентов-носителей для газоадсорбционной хроматографии количество модифицирующего вещества должно быть небольшим. В случае лет учих модификаторов оно не должно превышать количества, достаточного для образования плотного мономолекулярного слоя, чтобы все молекулы модификатора контактировали бы с адсорбентом-носителем. Поэтому для обеспечения необходимой [c.75]

Снижение летучести в адсорбированном состоянии и разнообразие химической природы монослоев, нанесенных на неорганический адсорбент-носитель. Модифицироваиие саж и макропористых кремнеземов молекулами плоского строения, смесями молекул с макромолекулами и пленками полимеров. Экранирование активных центров поверхности. Модифицирование жидкими кристаллами. Отложение пироуглерода. Адсорбционные свойства карбокремнеземов. [c.74]

Адсорбционное модифицирование графитированных саж и кремнеземов с (успехом используют для получения адсорбентов с разной химией поверхности. Для этого поверхность адсорбента-носителя покрывают плотными монослоями сильно адсорбирующихся на нем молекул или макромолекул, содержащих разные функциональные группы. Таким образом можно значительно увеличить набор селективных адсорбентов для хроматографии и в результате увеличения однородности поверхности и блокировки тонких пор повысить эффективность колонн. При этом достигается не только нужная специфичность адсорбента, но и, благодаря экранированию модификатором силовых центров самого адсорбента-носителя, снижается общая энергия адсорбции, в особенности вклад в нее энергии неспецифических межмолек улярных взаимодействий. Это вызывается тем, что, в отличие от неорганического адсорбента-носителя, средняя поверхностная концентрация силовых центров (атомов, образующих молекулы модификатора) меньше, так как расстояния между молекулами модификатора даже в- плотном монослое определяются их вандерваальсовыми размерами. Уменьшение энергии адсорбции позволяет понизить температуру колонны при разделении данной смеси. [c.76]

В этом направлении большой интерес представляют работы Зи, Блемера, Рийндерса, Ван Кревелена [273, 274], использовавших в качестве флюидов пентап, диэтиловый эфир, изопропанол при давлении 30—50 атм и температуре 250° С вместо газа-носителя низкого давления. В основе метода флюидной хроматографии лежит принцип смещения адсорбционного равновесия, которое определяется двумя факторами молекулярным взаимодействием в плотной газовой фазе и модифицированием поверхности адсорбента молекулами адсорбированного газа-носителя — флюида. Метод позволяет при температуре 200—250° С разделять производные алкилбензолов с числом атомов углерода 36 (температура кипения выше 500° С) за короткое время одновременно улучшается симметрия пиков. В работе [273] приведены примеры разделения антиоксидантов, алкалоидов, хинонов и эпоксисмол (рис, 52, 53). [c.155]

Таким образом, приведенные данные показывают, что п)тем химического модифицирования поверхности можно резко улучшить химические и физические свойства высокодисперсных тел — адсорбентов, наполнителей полимериых материалов, загустителей смазок, носителей жидких и твердых фаз для газовой хроматографии и др. Заменой гидроксильных групп кремнезема органическими радикалами с определенными функциональными группами можно придать кремнезему специфические адсорбционные и ионообменные свойства. Метод химического модифицирования поверхности наполнителя кремнеземов позволяет также в широких пределах изменять физико-химические свойства наполненных ими полимерных материалов. [c.182]

Пренслоу и Хэлси [32] применяли адсорбционное модифицирование графитированной сажи нанесением на нее плотных слоев молекул ксенона, который сначала адсорбировался из газовой фазы, а потом сильно охлаждался вместе с адсорбентом-носителем. При атом модификатор — ксенон (нредадсорбированное вещество) наносился на поверхность сажи в количестве, соответствовавшем от одного до шести молекулярным слоям. Поскольку при таком модифицировании концентрация силовых центров на поверхности резко уменьшается (валентные расстояния между атомами углерода в базисной грани графита заменяются ван-дер-ваальсовыми расстояниями между атомами ксенона в его мономолекулярном слое), энергия неспецифического взаимодействия адсорбат — адсорбент резко уменьшается. В соответствии с этим изотермы адсорбции пара аргона на плотном мономолекулярном слое ксенона, нанесенном на графитированную сажу, типичны для адсорбции на близкой к однородной поверхности с малым адсорбционным потенциалом (рис. 11,33). По сравнению с изотермой адсорбции аргона на исходной графитированной термической саже (см. также рис. П,9) изотерма адсорбции аргона на плотном монослое обладает значите [c.76]

Нанесение плотных адсорбционных монослоев органических веществ на непористый или макропористый адсорбент-носитель с достаточно большой удельной поверхностью позволяет получить модифицированные адсорбенты со значительно меньшей энергией адсорбции по сравнению с энергией адсорбции на самом адсорбенте-носителе [1—6]. Монослои этих веществ (хемосорбированные или же молекулярноадсор-бированные за счет сильных специфических или неспецифических взаимодействий) удерживаются на поверхности до более высоких температур колонок по сравнению с толстыми жидкими пленками этих же веществ и поэтому создают значительно меньший фоновый ток детектора [2]. Адсорбенты е модифицированной монослоями поверхностью можно использовать для анализов при более высоких температурах, чем при нанесении полярных жидких пленок на обычные носители, а также при работе по программированию температуры колонок. В настоящей работе, как и в ряде других [1,3, 5, 6], монослои наносили из раствора. [c.4]

Часто для получения более симметричных пиков на поверхности графитированной сажи наносят небольшие количества жидкой фазы. Происходит так называемое модифицирование твердого адсорбента жидкостью. Это модифицирование отлично от описанных в предыдущей главе случаев химического модифицирования сажи, так как в большинстве случаев здесь не происходит химического привязывания жидкой фазы к поверхности. Целью такого нанесения небольшого количества жидкости является исключение влияния остаточной неоднородности поверхности сажи. При нанесении небольшого количества жидкости на развитую поверхность твердого тела происходит также понилсение давления пара этой жидкости, что повышает термическую стабильность этих фаз [24]. В этих случаях газо-хроматографические процессы происходят на поверхности модифицированного жидкостью адсорбента. Иногда количества жидкой фазы увеличивают до образования плотного монослоя [24]. При прибавлении больших количеств жидкости наступает переход от адсорбционного варианта хроматографии к газожидкостной распределительной хроматографии, когда в конечном итоге влияние поверхности активного носителя перестает сказываться. [c.492]

Все это показывает, что носители, так же как и адсорбенты, необходимо значительно улучшить. Следует изучить возможности применения непористых носителей с неспецифически адсорбирующей поверхностью, в частности графитированных термических саж с низкой удельной поверхностью. Следует также изучить оптимальные условия геометрического модифицирования силикагелей для создания однородной макропористой структуры с низкой удельной поверхностью и достаточно высоким объемом пор. Макропоры должны быть при этом открытыми и сообщаться друг с другом достаточно широкими отверстиями. Химические и адсорбционные свойства поверхности такого носителя можно легко регулировать реакциями химического модифицирования (см. гл. И). [c.97]

Возможности газоадсорбционной хроматографии значительно расширила разработка различных методов геометрического, адсорбционного, ионообменного и химического модифицирования поверхности неорганических адсорбентов, а также разработка синтезов достаточно однородно- и крупнопористых органических полимерных адсорбентов с разными функциональными группами, в том числе и довольно термостойких. Применение в качестве газов-носителей сильно сжатых газов, в частности вблизи их критической температуры (так называемая флюидная хроматография), а также различных паров, сильно расширившее круг анализируемых труднолетучих веществ, также оказалось возможным лишь при использовании в качестве неподвижных фаз нелетучих термостабильных адсорбентов. Значительно возросла роль адсорбентов, в особенности гидрофобных и термостойких, для адсорбционного накопления примесей из влажной атмосферы и воды для последующего газохроматографического анализа, в частности для снижения фона при использовании для детектирования хромато-масс-спектрометрии и инфракрасной Фурье-спектроскопии. [c.11]

Другой способ адсорбционного модифицирования состоит в покрытии всей поверхности адсорбента-носителя плотными монослоями путем адсорбции из газовой фазы при перегонке с паром в самой колонне [80] или путем адсорбции из растворов П, 3]. Путем адсорбции из растворов наносят монослои таких плоских молекул, как молекулы фталоцианинов и солей их сульфокислот, порфиринов [81], а также образующей поверхностные ассоциаты адсорбат — адсорбат смеси тримезиновой кислоты [81], олигомеров полиэтиленгликоля [3], самого полиэтиленгликоля, сульфондикарбоновой кислоты, тетранитрофлуоре-нона [3] и др. На модифицированной адсорбированными добавками ГТС произведено, в частности, разделение монотерпеновых углеводородов. В работе [81] была применена короткая (21 см длиной) капиллярная колонна, наполненная ГТС с нанесенными монослоями, в частности смеси полиэтиленгликоля с тримезиновой кислотой, на которой были разделены галоген- и нитрофенолы, барбитураты, жирные кислоты и стероиды. [c.30]

За десять лет, прошедшие со времени выхода в свет первой книги (1967 г.), достигнуты значительные успехи в теории и практике газоадсорбционной хроматографии. Область ее применения значительно расширилась и охватывает теперь практически все вешества, способные переходить в газовую фазу без разложения. Кроме того, адсорбционные эффекты стали широко использоваться и в газо-жидкостной хроматографии для повышения селективности разделения и стабильности колонн. Развитие методов модифицирования поверхности адсорбентов привело к широкому применению метода адсорбционноабсорбционной хроматографии, основанного на совместном использовании адсорбции и растворения или близких к растворению процессов. Новые возможности открылись в адсорбционной хроматографии благодаря применению повышенных давлений и сильно адсорбирующихся газов-носителей и в адсорбционной капиллярной хроматографии. Адсорбционные колонны широко используют для концентрирования примесей, в частности вредных летучих примесей из воздушных и водных сред. Успешно разрабатывается молекулярная теория селективности газо-адсорбционной хроматографии, в частности методы количественных молекулярно-статистических расчетов термодинамических характеристик удерживания. Все эти вопросы нашли отражение в первой части книги (главы 1—9). Вопросы же физико-химического применения [за исключением измерения и [c.5]

Получены в удобном для хроматографического применения виде макропористые кремнеземы и окись алюминия различные непорнстые и нанесенные на носитель соли цеолиты непорнстые, макропористые и микропористые углеродные адсорбенты макропористые органические полимерные материалы с различными функциональными группами. Адсорбционное и химическое модифицирование поверхности расширяет круг адсорбентов для молекулярной газовой и жидкостной хроматографии практически безгранично. [c.7]

Большое значение имеет изменение в нужном направлении меж-молекулярных взаимодействий компонентов разделяемой смеси и газа-носителя или растворителя (элюента) с адсорбентом. Это достигается соответствующим изменением химической природы поверхности адсорбентов путем ее химического и адсорбционного модифицирования. Химическое модифицирование особенно важно в жидкостноадсорбционной хроматографии. [c.8]

Четвертую причину — влияние адсорбции газа-носителя — можно практически устранить, используя в качестве газа-носителя слабо адсорбирующиеся водород или гелий. Пятую причину — модифицирование поверхности прочной адсорбцией самого изучаемого адсорбата — устранить обычно нельзя. Поэтому молекулярную (физическую) адсорбцию хемосорбирующихся или претерпевающих каталитические превращения на данной поверхности адсорбатов исследовать газохроматографическим методом обычно невозможно. Однако исследовать такие системы адсорбат—адсорбент статическими методами также затруднительно. Шестая причина — различие температур газохроматографических и статических измерений — устраняется или проведением статических опытов при температурах хроматографических колонн, или измерениями теплоемкости адсорбционных систем, нужной для внесения соответствующих поправок. Седьмая причина — взаимная ассоциация молекул адсорбата — существенна только при адсорбции молекул, относящихся к группе (например, способных к образованию взаимных ассоциатов спиртов, первичных и вторичных аминов) на неспецифических адсорбентах при достаточно низких температурах, т. е. скорее в статических опытах. При адсорбции молекул группы Д на специфических адсорбентах ее влияние невелико. [c.12]

Нанесение плотных адсорбционных монослоев полимеров на макропористый адсорбент-носитель позволяет повысить эффективность и увеличить термостабильность такого сорбента, так как на адсорбенте-носителе с большой удельной поверхностью модифицирующие пленки удерживаются более прочно, чем на носителе с малой удельной поверхностью. По сравнению с исходным кремнеземом (силохромом) модифицированные полимерами образцы о-бладают большей селективностью и разделяющей способностью по отношению ж ЭОС IV-Б г р уп1пы. Илл, 2. Табл, 1, Бп бл, 10 назв. [c.109]

Необходимо развить исследовательские и поставить промышленные работы по созданию специально подготовленных, геометрически и химически направленно модифицированных твердых тел,— во-нервых, однороднопористых адсорбентов, во-вторых, носителей для жидких и твердых фаз, в-третьих, дисперсных твердых тел с однородной поверхностью для иснользования в качестве неподвижных твердых фаз в норах инертных носителей и, в-четвертых, капилляров со стенками, наилучшим образом подготовленными для работы в адсорбционном или в раст-ворительном вариантах газовой хроматографии. [c.25]

С помощью подходящих реакций химического модифицирования можно привить к поверхности кремнезема и другие соединения, содержащие на свободном конце функциональные группы —СН=СНг, —СбНз, —СЫ, со, г о, -СООН, —он, ЫН и т. п., в свою очередь способные к разнообразным специфическим взаимодействиям (литературу см. в [27]). Большое значение для многих практических применений (например, в газовой хроматографии для снижения адсорбционной активности адсорбентов и носителей [6]) имеет полнота поверхностной реакции замещения, т. е. образование на поверхности кремнезема плотного слоя привитых к ней модифицирующих групп. Прививка к по- [c.95]

Преодоление трудностей на пути достижения достаточно высокой эффективности колонн в ГАХ и ЖАХ, приведшее к резкому уменьшению размывания пиков, их сужению и высокой симметричности, позволяет реализовать высокую селективность адсорбционных систем и проводить весьма тонкие и быстрые разделения на коротких колоннах. Для решения этих задач необходимо изучение межмолекулярных взаимодействий в системах газовая смесь—адсорбент и, соответственно, жидкий раствор — адсорбент. Для этого, в свою очередь, необходимы, с одной стороны, регулирование геометрии и химии поверхности адсорбентов, разработка методов их геометрического, адсорбционного и химического модифицирования, разработка комплекса химических и физических методов исследования структуры и состава поверхности адсорбентов и, с другой стороны, исследования структуры и свойств разделяемых молекул как в газе-носителе, так и в жидком растворе — в элюентах разной природы и состава. Изучение межмолекулярных взаимодействий при адсорбции должно основываться на использовании молекулярностатистической теории адсорбции и теории межмолекуляр1ных взаимодействий. Разработка этих теорий встречает большие трудности, в особенности при адсорбции на неоднородных адсорбентах и при адсорбции из растворов. Следует, однако, отметить, что необходимость решения все более сложных чисто [c.12]

Десять лет тому назад адсорбционную молекулярную хроматографию применяли в основном для разделения газов. В настоящее время диапазон разделяемых методом адсорбционной и ситовой хроматографии веществ значительно расширился. Он охватывает самые разнообразные вещества — от изотопов и изомеров водорода до синтетических полимеров, белков и вирусов. Этому способствовали главным образом следующие усовершенствования 1) регулирование однородности и специфичности молекулярного поля адсорбентов путем направленного синтеза адсорбентов и модифицирования их поверхности 2) расширение диапазона температур работы газо-хроматографических колонн до 500° С 3) применение сильно адсорбирующихся газов-носителей при высоких давлениях, сблизившее газовую хроматографию с жидкостной 4) развитие жидкостной молекулярной хроматографии на адсорбентах с регулируемым химическим составом поверхности и регулируемой пористостью, в частности, на поверхностно-пористых адсорбентах 5) создание набора молекулярных и макромолекулярных сит, в особенности, ненабухающих 6) разработка чувствительных методов детектирования в жидкостной хроматографии. [c.5]