Спирты, адсорбция на поверхности

В ряду растворителей этанол, изопропанол, пропиленгликоль, глицерин с увеличением величины ГЛБ поверхностно-активные свойства уменьшаются. В случае спиртов величины поверхностного натяжения воды и растворителя сильно различаются, поэтому добавление к воде небольшого количества спирта (5-10%) вызывает значительное уменьшение ее поверхностного натяжения. Это можно объяснить избирательной адсорбцией спирта на поверхности раздела с воздухом. [c.347]

Последнюю закономерность, по-видимому, можно объяснить преимущественным адсорбционным вытеснением молекул спирта на поверхности электрода и сдвигом равновесия в сторону увеличения поверхностной концентрации С1 -ионов. В целом в таких растворах пассивирование и активное растворение алюминия полностью определяются конкурирующей адсорбцией молекул воды, спиртов и хлор-ионов. [c.113]

Дальнейшим развитием этих работ явились исследования взаимодействия спиртов с поверхностью монтмориллонита [15, 16]. Изотермы адсорбции паров триметилкарбинола на катионзамещен-ных образцах монтмориллонита обнаруживают заметное влияние обменных катионов на адсорбцию. По характеру влияния на последнюю можно выделить две группы катионов. [c.71]

Мы рассмотрели поверхностное натяжение систем различных типов, и теперь целесообразно обсудить несколько более детально очень важную систему — водные смеси. Если поверхностное натяжение отдельных чистых жидкостей заметно различается, как, например, в смесях типа спирт—вода, добавление к воде небольшого количества второго компонента (спирта) обычно приводит к значительному уменьшению ее поверхностного натяжения (рис. П-8, в). Как показано в следующем разделе, этот эффект можно объяснить избирательной адсорбцией спирта на поверхности раздела. Для разбавленных водных растворов органических веществ применимо полуэмпирическое уравнение Шишковского [60] [c.61]

Первая стадия реакции дегидрирования мзо-СдП ОН — адсорбция и вторая стадия — разложение спирта на поверхности, как показывают данные по влиянию примесей на каталитическую активность и на кинетику реакции, ускоряются электронами проводимости (скорость реакции растет с повышением уровня Ферми) последняя стадия — десорбция ацетона ускоряется дырками (растет с понижением уровня Ферми). Корреляция (рост) каталитической активности с ростом ф (см. табл. 4) и более высокая каталитическая активность р-полупроводников (см. рис. 2) показывают, что в большинстве случаев лимитирующей стадией реакции является десорбция ацетона. [c.113]

Особый интерес представляют данные, полученные при адсорбции и распаде изопропилового спирта. Как видно из рис. 4, при 20° на ZnO до 4 10 молекул/см поверхности работа выхода круто падает, изменяясь на 110 мв, при дальнейшем росте адсорбции работа выхода ф вновь растет и при 18- 10 молекул возвращается к прежнему значению. Это явно указывает на возможность двух различных состояний спирта на поверхности с противоположным направлением электрических моментов. Минимуму ф примерно соответствует 0 = 0,1 монослоя. На рис. 5 показа- [c.11]

С ростом адсорбции энергия связи молекул пропилового спирта с поверхностью уменьшается не только за счет электростатического отталкивания одинаково ориентированных диполей (постоянных и наведенных), но и за счет постепенного изменения ориентации (молекулы выпрямляются ), что вызывает резкое уменьшение дисперсионной компоненты. [c.409]

Все это в значительной степени было причиной высказанных в ряде спектральных работ противоречивых точек зрения на механизм специфической молекулярной адсорбции воды и метилового спирта на поверхности кремнеземов. Некоторые из этих точек зрения находились также в противоречии и с термодинамическими исследованиями адсорбции воды кремнеземами (гл. IV). [c.221]

При дейтерировании поверхностных ацетатных ионов путем нагревания в атмосфере D2 при 310° С наблюдается, как и следовало ожидать, лишь небольшое смещение этих полос поглощения валентных колебаний карбоксилатной группы. Доказательством участия поверхностных атомов решетки окиси алюминия в образовании карбоксилатных структур является расщепление полос поглошения колебаний СОО при адсорбции спиртов на поверхности окнси алюминия, обогащенной изотопом О [46]. Исследовано взаимодействие между молекулами спирта, воды и аммиа- [c.298]

Кроме указанных полос при адсорбции этанола в этих же условиях наблюдается интенсивное поглощение около 890 и 1390 см . Повышение температуры значительно ослабляет эти полосы. Полоса 890 см может быть приписана валентному колебанию скелета С С—О, а поглощение при 1390 сл - — деформационному колебанию группы СНз. Эти полосы также указывают на присутствие прочно связанного, неразло-женного спирта на поверхности катализатора. [c.254]

АДСОРБЦИЯ СПИРТОВ НА ПОВЕРХНОСТИ ОКИСЛОВ [c.224]

В работах [84, 85, 87—90] большое внимание уделено вопросу взаимодействия спиртов с поверхностью кремнезема. Хемосорбция паров воды на гидратированной и дегидратированной поверхности силикагеля была изучена путем определения теплоты адсорбции калориметрическим методом [90]. [c.21]

Работа /. Измерение поверхностного натяжения и вычисление адсорбции бутилового спирта на поверхности раздела водный раствор спирта — воздух [c.117]

Приведенные здесь данные позволяют представить себе возможные механизмы взаимодействия полярных и гидрофобных цепей неионогенных ПАВ с оксидными адсорбентами. Но для понимания тех особенностей адсорбции, которые обусловлены сочетанием в одной молекуле неионогенных ПАВ как гидрофобных, так и гидрофильных цепей, необходимо исследование адсорбционных равновесий в системах полярный адсорбент — водный раствор типичных неионогенных ПАВ. Такими поверхностно-активными веществами являются оксиэтилированные яфиры нормальных алифатических спиртов. Адсорбция их из разбавленных водных растворов (при концентрации ниже ККМ,) измерялась на широкопористом силикагеле (КСК) с удельной поверхностью 90 м /г и иа хроматографическом оксиде алюминия с удельной поверхностью 80 м7г и объемом пор 0,295 см /г. Для правильного истолкования результатов измерений адсорбции неионогенных ПАВ на оксиде алюминия необходимо иметь в виду, что не все поры этого адсорбента [c.80]

Рассмотрим кратко электрокапиллярные кривые в присутствии поверхностно-активных органических веществ (рис. 22). В присутствии h-QHjOH происходит снижение пограничного натяжения в максимуме электрокапиллярной кривой, сдвиг п. н. з. в положительную сторону и слияние а.Е-кривых при достаточно большом удалении от п.-н. з. как в катодную, так и в анодную стороны. Снижение пограничного натяжения связано с положительной адсорбцией бутилового спирта на поверхности ртути. Сдвиг п. н. з. свидетельствует об ориентированной адсорбции органического вещества. Молекула н-С Н ОН при адсорбции ориентируется к поверхности своим положительно заряженным концом, что и приводит к сдвигу п. н. 3. Б положительную сторону. Имеются, однако, органические вещества, которые смещают п. н. 3. в отрицательную сторону. Совпадение а, -кривых при доста- [c.44]

Поверхностные взаимодействия. Способность углеродных материалов адсорбировать на своей поверхности различные вещества из паров и растворов достаточно полно изучена на различных активированных углях. Менее полно изучен процесс адсорбции на графитах. Оценка результатов адсорбции бутилового спирта на поверхности графита показывает, что снижение поверхностной энергии в результате адсорбции может составить несколько микроджоулей на квадратный [c.131]

Донахью и Бартелл [182] изучили адсорбцию воды из водно-спиртовых смесей (н-бутил, гексил и гептил) на силикагеле с удельной поверхностью 455 м /г и диаметром глобул 8—9 нм. Авторы пришли к заключению, что полярные гидроксильные группы на конце молекулы спирта притягиваются к поверхности кремнезема, но эти молекулы вытесняются водой, если концентрация воды в спирте увеличивается. По-видимому, вода адсорбируется в капиллярах, при этом образуется обогащенная водой фаза. При исследовании адсорбции н-бутанола было определено, что площадь, занимаемая одной молекулой, составляет 39,6 А при 25°С и 33,8 А2 при 45°С. Авторы сравнивают эти величины с площадью 21,6 А , подсчитанной на основании молекулярных размеров. Отсюда следует, что молекулы спирта в данном случае не столь плотно упакованы на поверхности кремнезема, как это имеет место в жидких мономолекулярных слоях высших спиртов на поверхности жидкой воды. [c.910]

В. Э. Вассерберг, автор и М. П. Максимова [273] определили адсорбционным методом по БЭТ при 25° элементарные площадки 8 спиртов на окиси алюминия разных способов приготовления. Оказалось, что размер площадки увеличивается с увеличением числа атомов углерода в цепи спирта и с ее усложнением. Таким образом, при низкой температуре кроме ориентации в виде ленгмюровского частокола происходит ориентация молекул спирта параллельно поверхности за счет действия ван-дер-ваальсовых сил и водородных связей. С повышением температуры доля параллельной ориентации падает, что и естественно, так как усиливаются молекулярные колебания, причем разрываются более слабые связи. А. В. Киселев с сотрудниками [274] наблюдал подобную плоскостную адсорбцию алканов на графитированной саже. [c.66]

Сдвиг волн к отрицательным потенциалам с увеличением концентрации спирта Цисак [853] объясняет адсорбцией спирта на поверхности электрода, приводящей к торможению переноса электрона. По мере роста катодного потенциала электрода адсорбируемость спирта на нем резко падает, что, по мнению Цисака, и обусловливает меньшее влияние спирта на волны, наблюдающиеся при более отрицательных потенциалах. Швабе [854, 843], изучивший влияние концентрации различных органических растворителей в водно-органических смесях на полярографическое поведение гексахлорциклогексана и некоторых других соединений, также считает, что причиной сдвига Еу, волн необратимо разряжающихся деполяризаторов (когда в потенциал-определяющей стадии процесса не участвуют ионы водорода) к отрицательным потенциалам с повышением доли органического растворителя является торможение переноса электронов адсорбированными на электроде частицами органического растворителя. [c.250]

Биполярные соединения, например высшие жирные кислоты или спирты, в молекулах которых имеются гидрофобные неполярные цепи на одном конце и гидрофильные полярные группы — на другом, легко адсорбируются на поверхности растворов, понижая в соответствии с правилом Траубе их поверхностное натяжение тем сильнее, чем длиннее углеводородные цепи. Термодинамическое уравнение Гиббса (1878 г.) устанавливает количественное соотношение между понижением поверхностного натяжения раствора и величиной адсорбции. В результате адсорбции поверхность раствора полностью покрывается молекулами ПАВ, когда его концентрация достигает некоторого предела, который, как показал после работ Покельса [1] и Релея [2] Ленгмюр [3], зависит от концентрации раствора и химической структуры адсор-бируюш ихся молекул. [c.274]

В последние годы все больше внимания уделяется пленкам на поверхностях раздела типа жидкость — жидкость (чаще всего типа вода—жидкость). Некоторые работы в этой интересной области были рассмотрены в предыдущих разделах, посвященных белковым и полимерным пленкам. Хатчинсон [201] описывает ряд опытов на пленках кислот с неразветвленными цепями и спиртов на поверхностях раздела вода — бензол, вода — циклогексан и вода — СнНзо. Во всех случаях спирты (гексиловый, октиловый, децнловый и додециловый) давали более конденсированные пленки, чем кислоты (масляная, капроновая, канриловая и лауриловая), с экстраполированной площадью молекулы в плотном монослое 20 А . Правило Траубе (разд. 1П-7Г) к этим системам не применимо, что указывает а непараллельную ориентацию молекул на поверхности раздела. Данные по адсорбции спиртов на поверхности раздела вода — октан описываются уравнением (П-67) или (П-133), при этом, однако, с увеличением длины цепи площадь молекулы в плотном монослое возрастает, поэтому можно предположить, что ориентация не является строго вертикальной [202]. Как правило, при данном поверхностном давлении площадь пленок спиртов и кислот на исследованных поверхностях раздела больще, чем на границе вода — воздух. (Этого, собственно, можно было ожидать, поскольку неполярный растворитель стремится уменьшить когезию между углеводородными цепями.) Однако давление, при котором происходит переход газообразной пленки в конденсированную фазу, более низкое, возможно потому, что значительная боковая адгезия между полярными группами при высоком сжатии с избытком компенсирует уменьшение когезии между углеводородными хвостами. Исследования заряженных монослоев на поверхностях раздела масло— вода вкратце обсуждаются в следующем разделе. [c.144]

Для обработки данных по влиянию поверхностно-активных веществ на краевые углы воды Зисман и др. [90] в основном используют уравнение (VII-36), т. е. учитывают лишь уменьшение уь- Ясно, однако, что в данном случае важную роль играет и адсорбция на двух других поверхностях. Именно поэтому не все величины Yb os0 остаются постоянными, как можно было бы ожидать, если бы поверхностно-активное вещество только снижало уь. Фоуке и Гаркинс [30] использовали изменение уьсоз0 для расчета поверхностного давления при адсорбции н-бутилового спирта на поверхностях раздела между водными растворами и такими твердыми телами, как парафин, графит и тальк. Вводимое этими авторами неявное допущение о полной неизменности поверхности раздела твердое тело — пар вряд ли можно признать корректным. Иссле- [c.285]

Некаталитические реакции обычно связаны с общей активацией молекул и образованием высокореакционных промежуточных продуктов, что в разбираемых системах должно привести к появлению большого числа продуктов реакции. В противоположность этому промежуточные продукты каталитического процесса часто оказываются различными для каждого из путей превращения, что и приводит к большей избирательности каталитического синтеза. Например, при каталитическом разложении этилового спирта адсорбция молекулы СгНдОН на поверхности катализаторов может происходить в различных положениях, что сопровождается либо активацией связи С—С, приводящей к дегидрогенизации спирта, либо активацией связи С—О и реакцией дегидратации спирта. Для осуществления адсорбции такого типа необходимо, чтобы поверхность катализатора обладала различными свойствами. Селективность катализатора проявляется в том, что он образует промежуточные продукты только одного вида. Однако такое объяснение селективности применимо далеко не во всех случаях. Для процесса Фишера—Тропша селективность связана как с химическими, так и с кинетическими особенностями проведения реакции, например она зависит от времени контакта реагентов с катализатором. [c.6]

ТЕПЛОТА АДСОРБЦИИ — количество тепла, выделяемое газами или парами при их адсорбции поверхностью твердых тел — адсорбентами. Величина Т. а. зависит от природы адсорбента и адсорбируемых газов. Т. а. активированным углем паров бензола равна 14,7 ккалЫг, метана 4,5 ккал1кг, этилового спирта 15 ккал/кг и метилового спирта 13,1 ккал/кг. [c.627]

На окиси цинка, опытном цинк-хромовом катализаторе и на промышленном цинк-хромовом катализаторе при температурах сицтеза спиртов из окиси углерода и водорода окись углерода является акцептором, при ее адсорбции поверхность заряжается отрицательно. Поэтому стадию хемосорбции окиси углерода на цинк-хромовом катализаторе в общем виде можно записать так [c.90]

Этот же вывод можно сделать и для случая адсорбции на поверхности жидкости. Для примера укажем па исследование Беринга адсорбции паров этилового и бутилового спиртов на поверхности ртути. Несмотря на то, что эта поверхность весьма точно соответствует предпосылкам теории (вполне однородная и безусловно свободная поверхность), и здесь уравнение (38) удовлетворительно описывает опытные данные лишь в том же узком интервале равновесных давлений от 0,1 до р1Ро— Л (рис. 172). Мало [c.690]

Можно полагать, что при адсорбции этилена на окиси цинка спектральная картина в области валентных колебаний связи С—О будет похожа на спектр адсорбированного спирта, как это имеет место в случае двуокиси титана [И], если принять, что спирт адсорбируется на анионах решетки. Однако проведенные опыты не подтверждают этого предположения заметного ноглощения, обусловленного колебанием группы С—О, не обнаруживается. Таким образом, можно считать, что поверхностный эфир на окиси цинка при адсорбции спиртов образуется за счет присоединения оксигруипы к атому цинка. Волькенштейн [12] также иред-нолагает эфирную природу хемосорбированного состояния изопропилового спирта на поверхности окиси цинка. [c.255]

Взаимодействие оксониевых ионов спирта с поверхностью железного электрода происходит, очевидно, посредством атома кислорода, на котором концентрируется дополнительный положительный заряд. Об этом свидетельствует, в частности, наличие несколько большей ингибирующей способности у этилен-гликоля по сравнению с н.-бутиловым спиртом (табл. 5.1), что может быть объяснено наличием двух гидроксильных групп у молекул этиленгликоля. При адсорбции молекулы этиленглико-ля на поверхности электрода возможна ее ориентировка параллельно его поверхности, когда молекула взаимодействует с поверхностью металла обеими гидроксильными группами. В этом случае экранируемая молекулой поверхность будет большей, чем при перпендикулярной ориентации молекулы с одной гидроксильной группой при такой же общей длине углеводородной цепи (бутиловый спирт). [c.173]

Совместная адсорбция н-бутилового спирта и катионов тетраалкиламмония с я = 1, 2 и 4 изучалась Кирковым [141, 142]. В этих работах было показано, что десорбция бутилового спирта с поверхности ртути при отрицательных потенциалах тем менее выражена, чем больше размеры катиона, при этом пик на С, -кривой снижается в последовательности К > [(СНз)4Ы] > > [(С2Нд)4М] > [(С4Н9)4 Ы] . В дальнейшем исследованию кривых дифференциальной емкости в присутствии двух различных органических веществ были посвящены работы [143] и [144], в которых подчеркивается сильное влияние аттракционного взаимодействия между адсорбированными частицами на форму С, -кривых. [c.198]

Изучая частотную зависимость величин дифференциальной емкости в области пиков адсорбции — десорбции в растворах, содержащих нормальные спирты предельного ряда, МеликТайказяп [121] показал, что эта зависимость достаточно хорошо описывается уравнением (119), а, следовательно, замедленной стадией в процессе адсорбции этих спиртов является стадия диффузии молекул спирта к поверхности электрода. Этот результат находится в согласии с выводами, вытекающими из данных по влиянию бутилового спирта на полярографические максимумы 2-го рода [2, 3]. [c.248]

На фоне тетраалкиламмониевых щелочей нами были измерены также С, ф-кривые с добавками 0,1 Ми-амилового спирта. Полученные данные для систем 0,01 N 1(С2Н5)4К]ОН +0,1 М н-СвНцОН и 0,01 N I (С вНц)4 N1 он + о, 1 Л/к-СбНцОН представлены соответственно на рис. 2, а и 3. Как следует из рис. 2, а, наблюдается заметное различие в адсорбционном поведении катионов ТЭА и молекул к-амилового спирта. Действительно, спирт адсорбируется преимущественно вблизи Фо, где емкость понижается до 6 мкф1см , тогда как адсорбция катионов ТЭА увеличивается при переходе от незаряженной к отрицательно заряженной поверхности. Этот результат согласуется с выводами работы [12], в которой изучалась совместная адсорбция катионов ТЭА и молекул изоамилового спирта. Таким образом, при сдвиге потенциала в отрицательную сторону наблюдается процесс десорбции к-амилового спирта с поверхности ртути, который сопровождается появлением максимума на С, ф-кривой (см. рис. 2, я). Однако этот максимум значительно ниже и шире, чем соответствующий [c.39]