Металлоорганические соединения элементов первой группы

Менделеев начинает чтение курса лекций по химии, по-видимому, на Владимирских женских курсах. В первой же лекции, рассказывая об атомных объемах простых веществ, он демонстрирует таблицу с измененными атомными весами некоторых элементов. В связи с лекциями изучает удельные объемы окислов, хлористых, металлоорганических и других соединений и одновременно ведет рабочую тетрадь, в которую заносит данные об удельных весах и удельных объемах, сопоставляя их в группы и таблицы согласно периодической системе элементов. [c.274]

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ПЕРВОЙ ГРУППЫ [c.302]

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ первой группы [c.302]

Углерод имеет большую электроотрицательность, чем металлы (см. рис. 1.2.28), однако он образует ионные соединения лишь с наиболее электроположительными элементами первой и второй групп Периодической системы. Этот-процесс облегчается особенно в тех случаях, когда анион оказывается стабилизованным за счет мезомерии. а-Связи М—С принадлежат к группе, полярных связей. Чем больше различие в электроотрицательности, тем более реакционноспособны металлоорганические соединения. С сильно электроположительными элементами, такими как литий, бериллий, магний и алюминий, образующими сильно поляризующие катионы, углерод может образовывать также и электронодефицитные связи (трехцентровые связи с парой электронов и т. п.). [c.536]

Первые три главы посвящены в основном современным представлениям о природе металл-углеродной связи и методам образования этой связи (реакции со свободными металлами, взаимодействие с галогенидами металлов, реакции металлоорганических соединений и др.). В последующих главах рассматриваются металлоорганические соединения элементов I—УП групп периодической системы даются сравнительные характеристики органических производных данной группы, методы синтеза и пути использования соединений. Рассматриваются также органические производные переходных металлов, особые типы металлоорганических соединений (перфторалкильные производные, карбонилы и карбиды металлов и др.). Отдельная глава посвящена применению металлоорганических соединений в органическом синтезе неметаллических производных. [c.4]

Проводившиеся многочисленные примеры фрагментации металлоорганических соединений показывают, что методом масс-спектрометрии можно анализировать практически все элементы. Мало внимания уделялось лишь элементам первой группы (Ь1—Сз) и второй (Са, Ва), для которых труднее подобрать летучие производные. Для целей одновременного определения нескольких металлов, особенно в небольших количествах, требуется универсальный класс летучих соединений, который удовлетворял бы требованиям доступности, применимости к большинству элементов, стабильности молекулярного иона, термической и химической устойчивости. В настоящее время имеется лишь один удовлетворяющий всем этим условиям класс — это хелаты металлов с р-дикарбонильными соединениями (или их тиоаналогами), полностью или частично содержащими перфторалкильные и объемные алкильные (циклоалкильные) группы. Летучие хелаты получены для А , Ве. Со, Сг, Си, Ре, Оа, 1п, Mg, N1, Рс1, Р1, Ке, НЬ, Ни, 5с, Т1, ТЬ. [c.246]

Реакционная способность. Гильман и другие исследователи изучали относительную реакционную способность аналогичных металлоорганических соединений путем сравнения скоростей присоединения металл-углеродных связей к двойной связи карбонильных соединений (С = О) и олефинов (С = С) или к тройной связи нитрилов (С=Ы) [3]. Гильман установил, что для элементов подгрупп А в первых трех группах реакционная способность металлоорганических соединений возрастает с увеличением атомного веса (или атомного номера) материнского элемента, т. е. К<Ыа—К<К—Н<КЬ—К<Сз—Н, а Ве—К< элементов подгрупп Б порядок реакционной способности обратный, например Си—R>Ag—К>Аи—Н. Кроме того, в каждой данной группе соединения наименее реакционноспособного элемента подгруппы А (непереходного) более реакционноспособны, чем соединения наиболее реакционноспособного элемента подгруппы Б (переходного), например Ы-К>Си—К, а Ве—К>2п—К и т. д. В пределах данного периода реакционная способность уменьшается с увеличением атомного номера К>Ве—К>В—Н, а Ма—R>Mg—К>А1—К и т. д. Сравнительное уменьшение активности с увеличением номера группы может оказаться больше того роста реакционной способности, который происходит при увеличении номера периода так, литийорганические соединения более реакционноспособны, чем магнийорганические, а бериллийорганические [c.26]

За исключением бора, известно довольно мало строго доказанных реакций гомолитического замещения у элементов группы 1ПА. Большинство из них представляет собой реакции замещения углерод-центрированных радикалов из металлоорганического соединения. Отсутствие 5н2-реакций для других металлов этой группы объясняется следующими причинами. Во-первых, этот тип взаимодействия вообще редко привлекал внимание исследователей и, во-вторых, у органических производных остальных элементов этой группы по сравнению с бором увеличивается тенденция реагировать по гетеролитическому механизму. [c.73]

При получении карбонилов Мп2(С0)ю, Сг(СО)з и У(СО)в в качестве восстановителей были использованы сильно электроположительные металлы ( а, Mg). Однако, за исключением Сг(СО)в, конечными продуктами реакции являлись не карбонилы, а их восстановленные формы, т. е. [Мп(С0)5] и [У(СО)0] . Реакции карбонилирования соединений металлов в присутствии сильно электроположительных металлов в качестве восстановителей можно разбить на две основные категории 1) реакции, при которых восстанавливающая система представляет собой металл, суспендированный в жидкой среде, обычно в эфире, и 2) реакции, в которых, кроме электроположительного металла и растворителя, присутствует третий компонент (пиридин, нафталин, бензофенон). В первом случае процесс электронного переноса от электроположительного металла к переходному элементу происходит, вероятно, благодаря способности некоторых металлов 1а и Па подгрупп растворяться [3], хотя и в очень незначительной степени, в различных эфирах. Хорошо известно, что некоторые эфиры, такие, например, как тетрагидрофуран, способны облегчать восстановление щелочными металлами некоторых металлоорганических соединений, вероятно, в результате переноса этими растворителями электронов к восстанавливаемому соединению. Это приводит к мнению, что в кинетическом отношении первый акт восстановления заключается в воздействии растворителя на восстанавливаемое вещество. Вторая группа восстано- [c.15]

Сравнение реакционной способности соединений типа АгЭ(СНд)з в реакциях кислотного расщепления для производных кремния и олова проводилось также в лаборатории Насельского - Использование различных кислотных реагентов позволяет провести не вполне строгое сравнение, однако ясно, что реакционная способность оловоорганических соединений выше примерно в 10 раз. Для реакции в метаноле найден общий второй порядок, ацетолиз в уксусной кислоте имеет первый порядок по металлоорганическому соединению. Для последней системы найден очень высокий изотопный эффект (равный 10) . Наблюдались также солевые эффекты хлорида и ацетата лития и слабое влияние заместителей в арильной группе. Авторы полагают, что высокая реакционная способность производных олова связана с сильной поляризуемостью атома элемента. Большой изотопный эффект свидетельствует о переносе протона в кинетической стадии. По мнению авторов, классический сг-комплекс является довольно грубым приближением к структуре переходного состояния, в котором совершается передача протона от кислорода к арильному углероду. [c.139]

Разнообразные реакции галогенпроизводных, включающие использование металлов, либо в виде элементов, либо в виде соединений, удобно-разделить на три группы. Во-первых, металл может быть просто катализатором во-вторых, металл может служить источником электронов для связи С — X, что облегчит удаление галогена в виде галоген-аниона, и, в-третьих, металл может образовать металлоорганическое соединение, в котором металл может быть связан с атомом углерода связью, либо преимущественно ковалентной, либо преимущественно ионной. [c.318]

Первые исследования в СССР в области химии органических соединений элементов П1 группы периодической системы относятся примерно к 30-м годам нашего столетия и принадлежат А. Н. Несмеянову ц К. А. Кочешкову [189]. Несколько позднее (в 40-х годах) в исследованиях приняли участие Н. Н. Мельников, М. С. Рокицкая и Н. Н. Новикова [190—193]. Тогда изучались главным образом методы синтеза и свойства алюминий-, таллий- и отчасти борорганических соединений. К этому времени впервые был получен ряд ароматических алюминийоргапнческих соединений посредством арилборных кислот удалось осуществить арилирование металлоорганических соединений. В частности, А. Н. Несмеянов, К. А. Кочешков, Р. X. Фрейдлина получили этим путем ряд несимметричных ароматических производных ртути типа RHgR [194]. [c.122]

История металлоорганических соединений началась, как обычно полагают, со знаменитых исследований Р. Бунзена, посвященных какодилу (СНз)4А82 (1841 г.). Несомненно, однако, Что с органическими производными металлов приходилось сталкиваться еще задолго до этого, но они не были опознаны. Бунзен считал, что найденное им интересное соединение метильных групп с мышьяком представляет собой хороший пример органического элемента (который в настоящее время обычно называют радикалом), и тем самым он внес существенный вклад в теорию химического строения. В течение последующих 30 лет был сделан еще ряд столь же важных открытий, как, например, открытие органических соединений ртути, кадмия, цинка, олова, свинца, кремния и многих других элементов, что значительно пополнило наши познания о них. Прежде всего определение первых точных атомных весов этих элементов было значительно облегчено изучением их алкильных соединений. Следует напомнить, что в прошлом столетии, когда совершенство весовых методов анализа уже позволяло точно определять пайные веса, существовала все же путаница между пайными и атомными весами, так как не были известны главные или характеристичные валентности элементов. В этой путанице нельзя было разобраться при помощи обычных методов неорганической химии в том случае, если рассматриваемый элемент, как это часто бывает, образует два или большее число хлоридов или окислов. В то же время каждый элемент из числа металлов образует, как было установлено, только одно летучее соединение с этиль-ными или метильными группами (если он вообще образует подобные соединения), и это единственное этильное или метиль-ное производное можно очистить перегонкой до любой желательной степени. Затем, определив содержание углерода и водорода при помощи хорошо разработанных аналитических методов сожжения, можно однозначно установить число нормальных валентностей металла и отсюда прийти к не вызывающему сомнений выбору атомного веса. Надежно установленные атомные [c.11]

Первый выпуск целиком посвяш ен теоретическим вопросам и состоит из разделов Общие понятия , Очерк развития теоретических воззрений , Классификация органических соединений , Отношения между физическими и химическими свойствами веществ . Во втором и т1ретьем выпусках, больших по объему, отводится по главе углеводородам с их цроизводными одновалентных элементов и групп, соединениям кислорода и серы, азотсодержащим соединением и, наконец, металлоорганическим соединениям. Третий выпуск заключает теоретический раздел Очерк химического значения элементарных паев в частицах углеродистых соединений , о котором было упомянуто раньше, когда речь шла о взаимном влиянии атомов. [c.97]

Гораздо резче должны быть отличительные свойства двух недостающих элементов 5-го ряда, а именно из групп III и IV. Они стоят в этом ряду между Zn= 65 и As = 75 и представляют атоманалогию с А1 и Si, а потому первый назовем экаалюминием, а второй экасилицием. Относясь к нечетному ряду, они дадут и летучие металлоорганические соединения и летучие хлористые соединения (безводные), но будут обладать более кислотными свойствами, чем их аналоги из 4-го ряда, т. е. ЕЬ и Ti. Самые металлы должны быть сравнительно легко получаемы восстановлением при помощи угля или натрия. Их сернистые соединения будут нерастворимы в воде, и Ea S будет, вероятно, осаждаться сернистым аммонием, а EsS вероятно, будет давать с ним растворы. Атомный вес экаалюминия будет близок [к] Еа = 68, а экасилиция к Es = 72. Удельные веса их будут близки к Еа = 6.0, aEs = 5.5, т. е. объемы около Еа = 11.5, а Es — = 13, потому что объемы Zn = 9, As = 14, Se = 18. Того же результата достигнем, сравнивая объемы AI, In, TI для Еа [c.285]

Металлоорганические соединения по природе самого металла могут быть разделены на несколько классов к первому относятся такие металлооигапические соединения, которые содержат металлы К, N3, 2п и некоторые другие, окислы которых представляют ясные свойства оснований, не входящих в ряд кислот, и принадлежат к более электроположительным металлам ко второму относятся соединения, содержащие металлы, окислы которых суть основания, менее сильные, и не могут образовать кислот сюда относятся Hg, РЬ и др., и к третьему — соединения, содержащие 8п, 5Ь, А , т. е. соединения, представляющие ясные кислотные свойства. Последний класс особенно интересен, потому что представляет переход к соединениям, содержащим Ы, 8 и т. п., так как эти элементы образуют кислоты. Итак, характер металлоорганических соединений зависит от металла. Если вступивший металл имеет кислотные свойства, как, например, 5п, то и соединение его с органической группой будет иметь свойства кислот. Если же характер металла щелочной, как например К, то и продукты его будут иметь свойства щелочей. К первому классу принадлежат цинковые соединения, например цинкметил, цинкэтил, которые первые послужили к весьма характерным исследованиям этих соединений. Кроме того они служат для добывания других металлорганических соединений помощью двойного разложения. Для этой цели действуют на цинковые металлоорганические соединения хлористым металлом, например 5пС1 АзСР и т. д. Поэтому мы и начнем изучение с цинковых соединений. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология