Замещение диазогруппы оксигруппой

Д И ХЛОР-1-НАФТОЛ (5,8-дихлор-1-оксинафталин), fn.-i 115 °С трудно растворяется в воде, растворяется в спирте, эфире, S2, в р-рах щелочей. Получается диазотирование 5,8-дихлор-1-нафтила-мина с последующим замещением диазогруппы на оксигруппу хлорирование 1-нитронаф-талииа СЬ (кат.— РеСЬ) с последующим восст. нитрогруппы и кислотным гидролизом аминогруппы. Примен. в произ-ве кислотных металлсодержащих и ацетоиорастворимых красителей. [c.189]

Замещение диазогруппы оксигруппой. Замещение диазогруппы на оксигруппу происходит при нагревании водного раствора или суспензии диазосоединения в кислой среде [c.283]

Из многочисленных превраш,ений диазосоединений техническое значение в производстве полупродуктов имеют следуюш ие 1) азосочетание, 2) восстановление диазосоединений до арилгидразинов, 3) замеш,ение диазогруппы на оксигруппу, 4) замещение диазогруппы на хлор и 5) замещение диазогруппы на сульфгидрильную группу—5Н. Реже применяются реакции замещения диазогруппы на циан, ароматические радикалы и водород. [c.281]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Нуклеофильное замещение диазогруппы на оксигруппу осуществляется, если раствор соли диазония медленно прибавляют в относительно большой объем горячей разбавленной серной кислоты [c.468]

НИТРОФЕНОЛ (jn-нитрофенол, З-нитро-1-оксибензол) NO2 6H4OH, желтые крист. 96—97°С, f 194 °С/ /70 мм рт. ст. р-римость в воде 1,35%, раств. в сп., эф., бензоле, ацетоне, горячем хлороформе, не раств. в петролейном эфире. Получ. диазотированием л1-нитроанилина с послед, замещением диазогруппы на оксигруппу. Примен. для получ., напр., 3-аминофенола киСлотно-основной индикатор (при pH 6,8—8,6 приобретает оранжево-желтую окраску). ПДК в водоемах 0,06 г/л. [c.388]

Многие нуклеофильные реакции сопровождаются расщеплением цикла (см. разд, 20,1.3.10), Прямое замещение водорода в положениях 3 и 5 неизвестно из-за лабильности цикла к действию нуклеофильных реагентов [94], но атом галогена и метоксигруппа в положении 5 способны к замещению так, из хлорпроизводного (185) получены соединения (186). Атом галогена в положении 5 изокса-зольного цикла по реакционной способности можно сравнить с галогеном в галогенангидридах кислот [95]. Заместители в положении 3 обмениваются труднее, но галоген можно заместить на алк-оксигруппу, используя, например, горячий концентрированный раствор метоксида [95]. Заместители в положении 4 инертны к нуклеофильным реакциям, хотя известно замещение диазогруппы в этом положении на галоген, которое можно рассматривать как реакцию типа 5n1 [94]. [c.484]

ХЛОРФЕНОЛ (З-хлор-1-оксибензол) l eHiOH, Г л 32,8 С, Гкш, 214 С р-римость в воде 2,6%, раств. в сп., эф., бензоле, Si, лигроине, водном р-ре NaOH. Получ. диазотированием л-хлоранилина с послед, замещением диазогруппы на оксигруппу. Примен. в щ)оиз-ве феноло-формальд. смол. Раздражает слизистые оболочки дыхат. путей и глаз, вызывает ожоги кожи. [c.664]

В редких случаях П. с. удается осуществить с соединениями, содержащими алифатич. диазогруипу. В качестве побочных реакций, сопровождающих циклизацию, наблюдалось замещение диазогруппы на оксигруппу, водород и галоген, а также межмо-лекулярное диазосочетание [c.208]

Помимо обычного разложения с выделением азота и превращением в соответствующий фенол, некоторые дназосоединения претерпевают еще и другие превращения, а именно замещение группы, стоящей в орто-положеняи к диазогруппе, на оксигруппу. К таким заместителям относятся галонды, алкокси-, ннтро- и сульфогруппы. Замещение происходит тем быстрее, чем выше температура и чем щелочнее раствор. Замещению благоприятствует наличие отрицательных заместителей (как, например, галоидов, нитро-, сульфо-, карбонильных и др. групп) замещение протекает особенно легко, если две диазогруппы, стоящие в лега-положении друг к другу, действуют совместно. Эта реакция используется в технике для получения о-оксидиазосоединений. В тех случаях, когда она не желательна, реакцию следует проводить при низкой температуре и в возможно более кислой среде. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология