Замещение оксигруппы

Почему замещение оксигруппы на бром действием бромистого водорода легко протекает у спиртов и практически не идет у фенолов [c.147]

Замещение оксигруппы аминогруппой [c.276]

В каких условиях протекает реакция замещения оксигруппы на [c.277]

Обратная реакция — превращение оксипроизводных в аминопроизводные— широко используется в нафталиновом ряду преимущественно для получения производных р-ряда, которые трудно синтезировать иным методом. Особенно важна при этом реакция Бухерера, которая будет рассмотрена несколько позже. В отдельных случаях для этого может быть использован и кислотно-ката-лизируемый процесс нуклеофильного замещения оксигруппы. Обычно для его осуществления соответствующие оксисоединения нагревают с водным аммиаком и катализаторами хлористым цинком, хлористым кальцием и хлористым аммонием — под давлением при 200—250° С. [c.205]

Как видно из этих примеров, присоединение нередко заверщается последующим отщеплением воды или замещением оксигруппы. [c.60]

Араминирование путем замещения оксигруппы в диоксинафталинах при на-г в ин с ароматическими аминами получило название реакции КНёВЕНА- [c.46]

Аминирование оксиантрахиноновых производных, так же как и оксипроизводных нафтохинона, осуществляется легче всего в применении к восстановленным (лейко-) продуктам. Нагревание этих последних с аммиаком или аминами, частью даже не при высокой температуре, лучше при участии щелочей в реакционной массе, приводит к замещению оксигруппы аминогруппой, например <) [c.247]

Необходимо еще раз отметить,что любая попытка использования имеющихся расчетов электронной плотности молекулы пурина для предсказания химических реакций должна быть сделана с большой осторожностью. Наличие различных функциональных групп, естественно, изменяет распределение электронов в молекуле. Был выполнен расчет электронной плотности для енольной формы мочевой кислоты [22]. Наиболее реакционноспособным центром по отношению к электрофильным и радикальным реакциям оказался углерод в положении 8, а наиболее подверженным нуклеофильной атаке — 6-углеродный атом ядра. Такого типа сведения представляют для химика органика не больше чем академический интерес, так как мочевая кислота существует исключительно в кето-форме и до сих пор не известно замещение оксигрупп электрофильными или нуклеофильными реагентами. Можно надеяться, что будут предприняты расчеты таких реакционноспособных молекул, как 2,6,8-трихлорпурин, и химики смогут экспериментально проверить полученные результаты. Вполне возможно, что в будущем расчеты электронной плотности азотсодержащих гетероциклических систем удастся экспериментально проверить, коррелируя данные магнитного резонанса на ядрах С с величинами электронной плотности на атомах углерода. Такие надежные данные могут иметь большое значение при изучении химической реакционной способности соединений. [c.213]

Так, при нагревании с метиламином лейкопроизводных, образующихся при действии, например, гидросульфита N328304 в щелочной среде на такие полиокси-антрахиноны, как 1,4-диоксиантрахинон (хинизарин), 1,4,5-триокси-, 1,4,5,8-тетра-ОКСИ-, 1,2,5,8-тетраокси- (ализарин бордо), 1,5-диамино-4,8-диокси- (диаминоантра-руфин), 1,8-диамино-4,5-диоксиантрахинон (диаминохризазин) получаются продукты замещения оксигрупп метиламиновыми группами, преимущественно в положениях 1 и 4. Образовавшиеся лейкопродукты действием окислителя, например нагреванием в нитробензоле, переводятся в замещенные антрахинона, имеющие значение как красители для ацетатного шелка, например [c.450]

Араминированием называется реакция замещения оксигруппы или галоида в ароматических соединениях ариламиногруппой ArNH—. Араминированию чаще всего подвергают ароматические оксисоединения, реже — галоидопроизводные. В качестве араминирующих агентов применяют п-толуидин и реже анилин. [c.447]

В случае аминонафтолов возможно замещение оксигруппы, также способной вступать в бисульфитную реакцию ами-нирования. Наличие в исходных соединениях сульфогруппы в /г-положении к аминогруппе, облегчающей ее замещение, а также сульфогруппы в, и-положении к гидроксильной группе, препятствующей последней вступать в реакцию ампнирования [10], обеспечило получение нужных нам N-аминоэтиламино-производных. [c.61]

Для количественного определения соединений, водород ядра которых замещен оксигруппой (фенолы и нафтолы), нередко пользуются их способностью количественно реагировать с диазосоединениями с образованием окрашенных веществ. Диазосоединения обычно применяют в виде титрованных растворов хлористого фенилдиазония, хлористого паранитрофенилдиазония или хлористого толилдиазония. [c.10]

Араминированием называется реакция замещения оксигруппы в ароматических оксисоединениях ариламиногруппой АгМН—. [c.283]

IX. Нагревание нафтолсульфокислот с РСЦ или РВгз при температуре около 200 °С прп этом сульфогруппы замещаются атомами галоида. Однако в этих условиях может происходить также замещение оксигруппы галоидом п хлорирование в ядро например, при нагревании 6-хлор-2-нафтол-4-сульфо-кислоты с РС1б при 180 °С образуется смесь 1,4,6-трихлор-2-нафтола и [c.316]

Реакции нуклеофильного замещения обычно проходят гладко, когда вытесняемый заместитель значительно менее нуклеофилен, чем атакующий агент. Примером таких реакций может служить нуклеофильное вытеснени хлора группами ОН, ОСНз, ЫНз и многими другими. Сложнее обстоит дело, когда заместитель имеет близкую или даже большую нуклеофильность, чем атакующий агент. В этом случае равновесие удается сместить в нужную сторону, применяя избыток атакующего агента или же проводя реакцию в таких условиях, чтобы связать вытесняемый заместитель. Например, нуклеофильное замещение аминогруппы оксигруппой удается осуществить при действии избытка щелочи или же в кислой среде, в которой отщепляющийся аммиак превращается в нереакционноспособный ион аммония. Обратная реакция — замещение оксигруппы аминогруппой — может быть проведена при действии большого избытка аммиака. [c.146]

Кроме уже рассмотренных алкилирующи агентов для алкилирования нафтолов и антролов, резорцина и флороглюцина могут использоваться спирты в присутствии сильных кислот. Эти реакции, очевидно, проходят через стадию образования аренониевых ионов по механизму нуклеофильного замещения оксигруппы (см. 9.2). [c.308]

Замещение оксигруппы, находящейся ово -м или 4-м положении ХИ1НОЛИНОВОГО ядра, а хлор является наиболее распространенным методом получения соответствующих хлорнроиз-водных хинолина. Еще в 80чх годах прошлого столетия этим методом были синтезированы простейшие хлорпроизводные хинолина по реакции, впервые описанной Байером 2—нагревание оксипроизводного хинолина с пятихлористым фосфором в присутствии хлорокиси фосфора при 130—140° в течение нескольких часов [c.113]

На основании изучения метода замещения оксигруппы на хлор в 2-оксилепидине при действии хлорокиси фосфора разработан новый метод получения 2- и 4-хлорпроизводных хинолина, получивший широкое распространение . [c.117]

Найдено, что замещение оксигруппы хлором в р-диэтиламиноэтил-Р-оксипропилсульфиде действием хлористого тионила протекает нормально в сухом бензоле при комнатной температуре, в то время как в сухом хлороформе даже при 0°С наблюдается сильное осмоление. [c.151]

Прямое замещение оксигруппы аминогруппой в оксиметилфосфорорганических соединениях можно ожидать только в том случае, если диссоциация их затруднена. К числу таких соединений, надо полагать, будут относиться те, при диссоциации которых в условиях основного катализа должны получаться термодинамически невыгодные фосфорцентрирован-ные анионы (например, в случае оксиметилфосфоновой кислоты — Р0 ). [c.201]

Как указывалось выше (стр. 333), катализируемые кислотой реакции элиминирования часто являются побочными реакциями в процессе замещения оксигрупп в алканолах и даже становятся преобладающими при повышенных температурах. Кислоты, такие, как H2SO4, Н3РО4, НС1, катализируют [c.338]

Сульфокислоты по своей силе сравнимы с серной и хлорной кислотами. Сульфонатные группы представляют] собой отличные уходящие группы при реакциях нуклеофильного замещения у атома углерода (см., например, упражнение 11-6) вследствие этого превращение спирта в эфир сульфокислоты часто оказывается весьма удобным способом активирования спирта при замещении оксигруппы под действием широкого круга нуклеофильных агентов. Наилучшим способом получения эфиров сульфокислот является взаимодействие сульфохлорида и спирта промышленность выпускает ряд сульфохлоридов, которые могут быть использованы для этой цели (метансуль-фохлорид, бензолсульфохлорид, п-толуолсульфохлорид, ге-бромбензолсуль-фохлорид и т. д.). Другие сульфохлориды могут быть получены при действии пятихлористого фосфора на соль сульфокислоты. [c.111]

Антрахиноипиразиновые красители получают взаимодействием о-диаминоантрахинонов со щавелевой кислотой и последующим замещением оксигрупп в образующемся антрахинон- [c.383]

Антрахинонпиразиновые красители получают взаимодействием о-диаминоантрахинонов с щавелевой кислотой и последующим замещением оксигрупп в образующемся 2,3-ди0к0иантрахин01н0пиразине различными остатками. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология