Кристаллизация солей при охлаждении растворов тройных систем

Диаграмма состояния тройной взаимной системы не обязательно обладает двумя эвтектическими точками и стабильной диагональю. Очень часто граница областей, по которой происходит одновременное выделение кристаллов солей, отвечающих противолежащим вершинам квадрата, не пересекается с диагональю, соединяющей эти вершины (рис. 93). В эгих случаях мы имеем систему с инконгруентной точкой плавления д. Рассмотрим систему состава а. В процессе ее охлаждения в первую очередь выделяется соль АУ, а после достижения точки р — одновременно соли ЛУ и АХ. Направление изменения состава жидкой фазы помечено стрелками. Когда фигуративная точка расплава совпадает с точкой д, должно начаться совместное выделение кристаллов АХ и ВУ, а следовательно, дальнейшее обеднение расплава ионами А и У. Но подобное изменение состава расплава нарушает его равновесие с ранее выпавшими кристаллами АУ, и равновесие будет самопроизвольно восстанавливаться за счет растворения этой соли. Таким образом, в процессе отвода теплоты от системы в равновесии находятся расплав и соли АХ, ВУ и АУ. Первые две накапливаются, последняя расходуется. Точка д является перитектической точкой. Температура остается постоянной, пока кристаллы АУ не растворятся. Но исходная точка а и перитектическая точка д лежат по разные стороны стабильной диагонали. Вследствие этого в процессе приближения состава расплава к точке д в системе образуется избыток кристаллов АУ. Это значит, что при совместной кристаллизации АХ и ВУ в точке д система полностью затвердевает, когда еще не будут израсходованы все ранее выделившиеся кристаллы АУ. Иными словами, кристаллизация заканчивается в точке д. [c.293]

Если при охлаждении исходного раствора кристаллизуется, кроме солей СЫ и СМ, и третья соль ВЫ, то фигуративная точка жидкой фазы совпадет с тройной точкой О. Соединяя точку жидкой фазы О и точку системы т прямой и продолжая ее до пересечения со стороной квадрата ЕЕ, по правилу соединительной прямой получим точку 5, отвечающую составу твердой фазы для такого содержания воды в исходном растворе, при котором делается возможной кристаллизация третьей соли. [c.247]

Для решения вопросов, связанных с процессами растворения и кристаллизации при нагревании и охлаждении системы, пользуются политермическими диаграммами. Если из точки начала координат прямоугольной диаграммы провести третью ось, перпендикулярную к плоскости изотермической диаграммы, и откладывать на этой оси температуры, а в соответствующих им параллельных плоскостях построить изотермические диаграммы, получится политермическая пространственная диаграмма тройной системы в прямоугольных осях координат. На рис. 5.41, а показана такая политерма, а на рис. 5.41, б — ее проекции на плоскости, образованные осью температур и осями концентраций. Здесь точки Ьо, Ь , Ь , — растворимости чистой соли В при температурах to, tl, 2, точки Со, с- , с , Сд—растворимости чистой соли С Е , Е , Е , Ед—эвтонические точки совместной кристаллизации солей В и С, а во, е- , вг, и е о, ей 1, е з — проекции этих точек на координатные плоскости. Кривые ЬоЬд, с сз являются соответственно политермами растворимости солей В и С, а кривая Е Е и ее проекции еовз и е ое з — эвтоническими линиями. Все эти кривые показывают зависимость соответствующих величин от температуры. Политермические поверхности Ьф Е Е и СоС ЕзЕ отделяют область ненасыщенных растворов, расположенную между этими поверхностями и координатными плоскостями, [c.166]

Линия тройных эвтоник пересекает диагонали квадрата, таким образом обе эвтоники конгруентны. При охлаждении любого раствора с фигуративной точкой, лежащей на этой диагонали, например Р (Ь) на рис. 149, вслед за кристаллизацией того компонента, в поле которого лежит исходная точка, происходит осаждение соседней соли. Так как обе соли кристаллизуются в том же соотношении, в каком находятся в растворе, процесс в этой точке заканчивается (точка 5). Таким образом, в 5 раствор полностью обезвоживается, хотя система и не является безвариантной (/ = 4 —4 + 2 = 2 и при t = СОПЗ /уел = 1)- [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология