Влияние природы кристаллизуемой соли

Взаимодействие полимерных цепей с поверхностью наполнителя, приводящее к уменьшению, их подвижности, должно изменять кинетику кристаллизации в случае кристаллизующихся полимеров. Наполнители могут оказывать влияние также и на процессы заро-дышеобразования при кристаллизации. Эффективность зародышеобразующего действия определяется природой как полимера, так и наполнителя. Исследование влияния малых добавок солей органических кислот, использованных в качестве искусственных заро-дышеобразователей,-на кристаллизацию показало [118—124], что они приводят к изменениям надмолекулярной структуры полимера, так как с изменением концентрации зародышеобразователей изменяются условия кристаллизации и процесс протекает с большей скоростью. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц зародышеобразователя в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. Такие упорядоченные области сохраняются на поверхности и при температурах, при которых полимер переходит в расплав, когда в его объеме гомогенные центры кристаллизации полностью разрушаются. При достаточно большой концентрации добавок число гетерогенных центров на их поверхности значительно превосходит число гомогенных центров, которые возникают в объеме в ходе кристаллизации. Увеличение числа центров кристаллизации приводит к увеличению общей скорости кристаллизации и уменьшению размера сферолитов (наличие добавки не влияет на скорость линейного роста сферолитов). [c.63]

Химическая структура окиси алюминия осложнена существованием многочисленных форм и влиянием разных способов ее получения. Природа осадка, полученного при осаждении из растворов солей алюминия, независимо от того, аморфный это осадок или кристаллический и какова структура кристаллов, определяется такими условиями, как скорость сливания растворов, температура и pH. Даже если сначала осадок представляет собой гидрогель, его аморфная структура после дегидратации никогда не сохраняется (разве что временно). Осадок кристаллизуется также при выдерживании в водной среде. Так, Липпенс [40] описал характерное постепенное превращение аморфного гидрогеля окиси алюминия, выдерживаемого в аммиачном растворе при pH 9 и температуре 300 К, сначала в гелеобразный бемит и затем в байерит. Старение осадка сопровождается изменением его морфологии и переходом сферических частиц (обычно диаметром 2—5 нм) в волокна длиной около 10 нм. [c.55]

Хотя выбор той или иной кристаллической формы определяется в основном природой самого кристаллизующегося вещества, на относительную скорость роста граней в большей или меньшей степени влияют также природа растворителя и присутствие в растворе некоторых примесей. Поэтому иногда удается искусственно добиваться полного изменения обычной кристаллической формы. Например, кристаллизующаяся обычно в кубах поваренная соль из содержащих мочевину растворов выделяется в виде октаэдров. Напротив, квасцы в присутствии мочевины образуют кубические кристаллы, тогда как обычно для них характерна форма октаэдра. Практически с подобным искусственным изменением кристаллических форм в химии приходится встречаться довольно редко. По влиянию примесных ионов иа кристаллизацию солей имеется специальная монография . [c.289]

Известные данные [14] получены при больших отношениях Ж Т, т. е. в условиях, исключающих влияние многих факторов на скорость и степень разложения фосфата. При практически используемых отношениях Ж Т, когда кристаллизуются различные по составу твердые фазы, такие факторы, как природа фосфата, концентрация и норма фосфорной кислоты, высаливающее действие солей магния на фосфаты кальция и другие, могут существенно влиять на скорость и коэффициент разложения фосфатов. [c.123]

Прежде всего следует остановиться на самом понятии стабильности пересыщенного раствора. Шлыковым и Горбачевым [2], а также Товбиным и Красновой [3] за меру стабильности пересыщенных растворов принимается то относительное пересыщение, начиная с которого сразу же наступает спонтанная кристаллизация. Другими словами, мерой стабильности раствора является то предельное пересыщение, при котором латентный период кристаллизации [5] равен нулю. Величина предельного пересыщения в значительной степени зависит от степени предварительной очистки растворов, от скорости охлаждения раствора и т. п. Указанные факторы непосредственно с природой кристаллизующегося вещества не связаны, особенно первый из них, влияние которого на экспериментально получаемые значения предельного пересыщения наиболее существенно. Если учесть, что степень очистки раствора является величиной относительной (она может быть лучше И.ПИ хуже, но не может быть полной), то и сами величины предельных пересыщений естественно считать тоже относительными. Действительно, предельные пересыщения, найденные в более ранних исследованиях [1, 3, 4], оказались, например, меньше, чем у Шлыкова и Горбачева [2]. Стало быть, можно ожидать, что если произвести более глубокую очистку кристаллизуемых веществ и растворителей, то будут получены еще большие величины. Таким образом, проблема оценки стабильности растворов выглядит более сложной, чем это казалось. Она, видимо, не может быть решена только путем наблюдения за началом спонтанной кристаллизации солей в процессе охлаждения их растворов. К тому же следует отметить, что проведение экспериментов при больших пересыщениях всегда сопряжено с большими ошибками. В меньшей степени от чистоты исходных веществ зависит кристаллизация при сравнительно небольших пересыщениях, при которых длительност латентных периодов выражается по крайней мере в часах. Поскольку протяженность этих периодов связана с пересыщением [5], путем экстраполяции могут быть определены значения пересыщений, при которых кpи тaллизaциi начинается мгновенно, и те, при которых она практи чески совсем не идет. Наиболее полно стабильность пере [c.4]

В том же 1819 г. появилось первое сообщение Мит-черлиха о соотношении между кристаллической формой и химическими пропорциями. Митчерлих, будучи проникнут идеями Берцелиуса , занялся проверкой предположения о том, что различные вещества могут принимать одну и ту же кристаллическую форму, быть изоморфными , если они образованы одинаковым числом атомов, сходным образом расположенных, и что в том случае опи могут совместно кристаллизоваться, давать одну и ту же кристаллическую форму. Впоследствии Митчерлих обнаружил, что изоморфные соли иногда все же незначительно отличаются в кристаллографическом отношении друг от друга, и объяснил это тем, что хотя кристаллическая форма зависит главным образом от числа и расположения атомов, химическая природа последних также оказывает свое влияние. Канниццаро по этому поводу делает замечание Следовательно, при открытии изморфиз-ма случилось то же, что происходило при открытии всех больших законов именно, сначала внимание было обращено на эффект преобладающей причины, и закон представлялся крайне простым. Затем при более подробном наблюдении стали замечаться уклонения, т. е. влияние подчиненных и второстепенных причин [82, стр. 209]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология