Гомолитическое окисление олефинов

ГОМОЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ОЛЕФИНОВ [c.129]

Некоторые авторы [236, 237] связывают быструю потерю не-насыщенности при высокотемпературном окислении олефинов с возможностью гомолитического расщепления перекисей с образованием свободного радикала гидроксила [c.71]

Гомолитическое окисление типа реакции (36) в случае Сг , очевидно, не происходит, потому что в противном случае третичные спирты были бы более склонными к окислению хромовой кислотой, чем на самом деле. В действительности третичные спирты могут окисляться смесями хромовая кислота — серная кислота, однако показано, что эти реакции являются реакциями нулевого порядка по отношению к хромовой кислоте и что стадией, определяющей скорость, является дегидратация спирта до олефина. [c.79]

К реакциям, протекающим по окислительно-восстановительному механизму, относятся такие, как гидрирование олефинов, ароматических соединений и других соединений с кратными связями, СО и СО2 до метана, дегидрирование органических соединений, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, окисление углеводородов, а также сернистого ангидрида и аммиака и т. д. Все эти процессы являются гомолитическими [4], при которых промежуточное взаимодействие с катализатором включает гомолитический разрыв двухэлектронных связей в реагирующих веществах и образование связей с катализатором с использованием неспаренных электронов последнего. [c.26]

Кетоны должны окисляться менее легко, чем альдегиды или олефины, но их можно специфически окислить некоторыми реагентами, которые не взаимодействуют с насыщенными углеводородами или даже спиртами. Только перекиси и надкислоты, которые были описаны в гл. 3, окисляют кетоны прямой атакой иа карбонильную группу эти реагенты отличаются тем, что они без труда могут окислить чисто ароматические кетоны, например бензофенон, к которому такие сильные окислители, как хромовая кислота или перманганат, совершенно инертны. Другие реагенты окисляют кетоны атакой на С—Н-группы, соседние с С = 0, и как при гетеролитических, так и при гомолитических реакциях можно проследить явную связь между легкостью окисления и легкостью енолизации любого кетона. Ацетон, который должен медленно енолизироваться в кислом растворе, несомненно труднее окислить, чем его гомологи, этот факт часто дает ложные представления о стабильности кетона. [c.108]

В работах Караша с сотр. [310, 311] показана возможность проведения аллильного окисления олефинов гидроперекисями в присутствии металлов, вызывающих гомолитический распад гидроперекисей. Реакция позволяет получать алкенилперекиси с весьма удовлетворительными выходами. Процесс переокспдирования олефинов включает следующие стадии [c.121]

В то время как восстановление такими растворенными металлами, как натрий, представляет собой нуклеофильное присоединение и осуществляется в случае карбонильной и циангрупп, по не идет с олефинами, гидрирование олефинов элементарным водородом на поверхности таких переходных металлов, как платина, представляет собой гемолитический процесс и, вероятно, зависит от поверхностноабсорбированных, воз можно, ионизированных атомов водорода. Окисление олефинов элементарным кислородом, так называемое аутоокисление, подобным же образом является гомолитическим процессом и зависит от бирадикальной природы молекулярного кислорода, каждый атом которого обладает неспаренным электроном. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология