Работа влияние строения ПАВ

Влияние строения твердых углеводородов на их растворимость. Вещество с более высокой температурой плавления обладает обычно худшей растворимостью в данном растворителе. Результаты работ [1, 5, 6] подтверждают это положение для нефтяных твердых углеводородов одного и того же гомологического ряда. [c.92]

Первая иоиытка количественного оформления теории замедленного разряда была предпринята Эрдей-Грузом и Фольмером в 1930 г., хотя некоторые ее положения уже содержались в работах Батлера (1924) и Одюбера (1924). Эрдей-Груз и Фольмер вывели формулу, связывающую потенциал электрода иод током с плотностью тока. Выведенная ими формула является основным уравнением электрохимического перенапряжения и согласуется с эмпирическим уравнением для перенапряжения водорода. Однако теория замедленного разряда в ее первоначальном виде содержала ряд недостаточно обоснованных допущений и не могла удовлетворительно описать всю совокупность опытных данных. Наибольший вклад в теорию замедленного разряда был внесен А. Н. Фрумкиным (1933), который впервые учел влияние строения двойного электрического слоя на кинетику электрохимических процессов. Его идеи во многом определили основное направление развития электрохимической науки и ее современное состояние. [c.345]

Итак, на основании полученных результатов как в данной работе, так и в [2] вытекает правило о влиянии строения молекулы реагента-деэмульгатора с наибольшей деэмульгирующей способностью на его ГЛБ, а следовательно, и на содержание в нем окиси этилена. При увеличении числа как гидрофильных, так и гидрофобных цепей в молекуле эффективного реагента-деэмульгатора ГЛБ [c.151]

Н. А.. Меншуткин посредством измерения начальных скоростей реакций открыл закономерности, устанавливающие влияние строения органических кислот и спиртов на скорость и предел этерификации. Эти работы явились прологом к созданию химической кинетики, оперирующей более адекватной величиной — константой скорости. [c.651]

Отсюда видно, что в настоящее время трудно сделать какие-либо общие выводы о сравнительной термической устойчивости парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строений. Весьма возможно, что при одном и том же эмпирическом составе некоторые разветвленные парафиновые углеводороды являются менее устойчивыми, а другие — более устойчивыми, чем соответствующий парафиновый углеводород нормального строения. В настоящий момент мы еще очень мало знаем о влиянии строения парафиновых углеводородов на кинетику крекинга. В этом направлении предстоит еще проделать большую работу. [c.106]

Работа 7. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ПАВ НА ИХ ПОВЕРХНОСТНУЮ АКТИВНОСТЬ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ АДСОРБЦИОННОГО СЛОЯ [c.43]

В представленной книге недостаточно полно отражена влияние строения молекул ПАВ и фаз на эмульгирующие свойства, а эти проблемы являются центральными в теории эмульсий. Цель данной главы — восполнить, насколько это возможно, указанный пробел и рассмотреть ряд свойств эмульсий в связи со строением ПАВ, опираясь, в основном, на вновь вышедшие работы. [c.416]

Так как сравнению были подвергнуты максимальные скорости реакции окисления, которые определяются реакцией разветвления, и так как в работе принимается, что разветвляющим агентом являются перекиси, то влияние строения углеводородной цепи на скорость окисления авторы [c.325]

Как будет показано ниже в разделе, посвященном растворителям, коэффициент распределения определяется главным образом строением растворенного вещества. Как правило, вещества, в которых преобладают гидрофобные группы (длинные алифатические цепи, бензольные ядра и т. д.), лучше растворимы в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Напротив, вещества с гидрофильными группами (гидроксилы, карбоксилы, сульфогруппы, биполярные ионы и т. д.) обычно хорошо растворимы в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью. Не меньшее влияние на коэффициент распределения оказывает молекулярный вес растворенного вещества. Более подробное обсуждение влияния строения на коэффициент распределения приведено в работах [60, 154]. [c.386]

Число сообщений, посвященных этому вопросу, весьма ограничено, среди них наибольший интерес представляют работы Фрэнсиса [1]. Однако малая чувствительность и недостаточная точность принятой методики оценки избирательности растворителей (разность КТР с -парафинами и КТР с углеводородами соответствующего класса) не позволили Франсису четко выявить влияние строения молекулы растворителя на его избирательность. [c.242]

До настоящей работы системные исследования биологической активности в ряду бензофуроксанов не проводились. Нами впервые систематически изучено эмпирическим путем на тест-объектах влияние строения производных бензофуроксана на фунгицидную, бактерицидную, акарицидную и другие виды активности и выявлена зависимость биологической активности в зависимости от структуры. [c.239]

В ранних работах не учитывалось влияние строения двойного электрического слоя у электрода на электродные процессы [150, 162]. Для иллюстрации этого влияния можно указать на уменьшение константы скорости Щ разряда цинка при увеличении концентрации ионов натрия в растворе (см., например, данные табл. 13). Это явление было количественно объяснено на основе элементарной теории ионного двойного слоя [148]. [c.191]

Авторы более ранних работ провели много исследований по определению так называемых рядов сродствоемкости (понятие, введенное Вернером [312]), т. е. влияния заместителей однако эти авторы не разграничивали понятий влияния строения молекул на равновесие и на скорость реакций (ср. [313]). [c.171]

Влияние строения внешней оболочки атомов и величины работы выхода электронов прослеживается также в катализе скелетной изомеризации алканов металлами. Из материалов Справочника [1, 2, 3] следует, что в изомеризации кроме платиновых металлов используются также рений, кобальт и никель, но последние только как компоненты бифункциональных или еще более сложных катализаторов. Платиновые металлы, как отмечалось раньше, ведут изомеризацию и в чистом виде, в форме массивных поверхностей, порошков или напыленных пленок и на различных носителях, инертных в отношении изомеризации или активных в качестве кислотных составляющих бифункциональных катализаторов. [c.31]

Для формирования современных представлений о строении высокомолекулярных соединений и процессов их синтеза большое значение имели также и работы Карозерса [И], установившего влияние строения исходных мономеров на ход процесса синтеза полимеров и образование побочных циклических продуктов, а также работы большого числа исследователей различных стран, разрабатывавших новые методы синтеза и устанавливавших строение и структуру полимеров. [c.7]

В настоящей работе получен экспериментальный материал по влияний строения молекул на энергии связи с катализатором. Найдено также, что появление в молекуле бензольного кольца, карбоксильной группы и т. п. групп, обладающих энергией стабилизации, сказывается на энергиях связей с катализатором. [c.355]

В одних случаях данные о влиянии строения углеводородов на их окисление взяты из литературы [20, 1701, а в других — из работ, проведенных в лабораториях авторов. Мы придаем особое значение этим последним работам, так как результаты их получены в сравнимых условиях, а это особенно важно для настояш,его обсуждения. [c.282]

Анализируя полученные результаты, бьшо заключено, что присутствие в молекуле циклического нитрамина кетонной группы может приводить к повышенной по сравнению с аналогичным соединением, но без такой группы, скорости горения. С другой стороны, наличие каждой дополнительной С-С связи в такой молекуле может благоприятствовать снижению показателя степени в законе горения вещества. В большинстве случаев наблюдаемое в работе влияние строения нитраминов на скорость их горения хорошо коррелирует с влиянием строения на скорость термического распада. По-луэмпирические квантово-химические расчеты геометрии молекул подтверждают экспериментальные результаты. [c.149]

Скорость гидрокрекинга парафинов зависит от их парциального давления [78, 85], парциального давления водорода [58] и растет с увеличением общего давления [17]. Данные о влиянии строения парафина на скорость его гидрокрекинга противоречивы. Так, при риформинге на алюмоплатиновом катализаторе изомеров гексана было показано, что скорости гидрокрекинга 2-метил- и 3-метилпентана превышают скорость гидрокрекинга н-гексана соответственно в 3,1 и 2,7 раза [78]. Однако по данным другой работы [80], скорости гидрокрекинга н-нонана, метилоктанов и диметилгептанов на катализаторе риформинга АП-56 приблизительно одинаковы. [c.45]

В ранее опубликованных работах было рассмотрено влияние строения углеводородов, углеводородного и фракционного состава реактивных топлив на их люминометрическое число [1—31 В настоящей работе приведены данные о люминометрических числах дизельных топлив различных марок и ряда фракций нефти типа ромашкинской. [c.140]

В ходе исследований по разработке состава смывки для очистки офсетной резины тгроведены работы по изучению влияния строения раззшчных углеводородов, входящих в состав нефтяных продуктов, на свойства офсетной резины и на их моющую способность. На основе полученных результатов предложена рецептура моющего средства, пригодного для ежедневной обработки офсетной резины. [c.107]

Крупным вкладом в развитие учения о скоростях химических реакций оказались работы Н. А. Меншуткина о скоростях образования сложных эфиров из спиртов и кислот (1877 —1884). Н. А. Меншуткин изучал влияние строения спиртов, а также и среды на скорость и предел реакций с кислотами. Он исследовал также реакции образования амидов и анилидов из соответствующих солей при действии кислот. Н. А. Меншуткин пошел значительно дальше М. Бертло и П. Сен-Жиля, и его выводы и экспериментальные данные были использованы в развитии как химической кинетики, так и теории химического строения. Плодотворными оказались кинетические представления. Основываясь на законе распределения скоростей молекул газа (установил К. Максвелл в 1859), Л. Пфаундлер (1867—1874) пришел к выводу, что реакция может осуществляться лишь в результате соударений молекул, энергия которых (скорость движения) выше некоторой критической величины. Число таких активных молекул возрастает с повышением температуры. На основе этих воззрений К. Гульдберг и П. Вааге в 1879 г. усовершенствовали закон действующих масс. С. Аррениус в 1889 г. развил теорию активных (возбужденных) молекул и предложил уравнение зависимости константы скорости реакции от энергии активации. [c.171]

Целый ряд работ [36] посвящен вопросу о влиянии строения ионов на электролитическую диссоциацию та кого типа. Некоторые указания о влиянии строения ионов можно получить из данных, приведенных в табл. 38, если рассматривать замещение одного из галоидных ионов более крупным и менее симметричным пикрат-ионом. Локализация отрицательного заряда у атома кислорода на одном конце пикрат-иона противодействует образованию ионной пары вследствие эффекта несимметричного экранирования тринитробензольной группы. С другой стороны, та же локализация заряда придавала бы дополнительную устойчивость уже образованным ионным парам, так как заряды могли бы располагаться ближе друг к другу, чем в том случае, когда они симметрично распределены на поверхности ионов. Не всегда можно точно предсказать, как отразятся на величине К оба эти эффекта, действующие в противоположных направлениях, однако поскольку эффект экранирования бо.пее сильно влияет на процесс образования ионных тройников и поскольку он уменьшает составляющую потенциальной энергии, обусловленную добавлением третьего иона к ионной паре, то следует ожидать значительного увеличения при появлении резко выраженной несимметричности иона. Переход от четырехзамещенного иодида аммония [c.200]

Влияние строения двойного слоя на кинетику электрохимических процессов впервые было принято во внимание А. Н. Фрумкиным при построении теории замедленного разряда и водородного перенапряжения [7, 8, 551]. В дальнейшем представления Фрумкина были плодотворно использованы им и его сотрудниками для объяснения явлений при электрохимическом восстановлении кислорода [552], анионов [463—466, 551—559] и ряда нейтральных веш еств. В последнее время идеи Фрумкина получили широкое распространение среди электрохимиков (см., например, [420,560-562]) появился ряд работ, в которых было рассмотрено влияние строения двойного слоя на электродные процессы, ограниченные скоростью предшествующих химических реакций [563—569]. Строение двойного электрического слоя и его влияние на кинетику электродных процессов изложены в ряде обзоров, из которых в первую очередь следует отметить прекрасные обзоры Б. Б. Дамаскина [570], Р. Парсонса [571], а также Г. Нюрнберга и М. Штак-кельберга [572]. [c.135]

Опыт показывает также, что те заместители при атомах индексной группы молекулы, которые силшо изменяют энергии связи между атомами индексной группы, влияют и на величину энергии связи с катализатором. Такими заместителями в особенности являются группы, кратные связи в которых сопряжены с кратными связями йнутри индексной группы во время ее реакции, например фенильная группа в случае дегидрогенизации. Это также находится в согласии с мультиплетной теорией. Влияние строения молекул на энергии связи с катализатором было подробнее исследовано в недавней работе, проведенной с окисью церия [33]. [c.24]

При выводе уравнения поляризационной кривой [уравнение (12) гл. VII] структура двойного слоя формально была принята во внимание, но подробнее этот вопрос не рассматривался. Множитель, учитывающий структуру двойного слоя, был просто объединен с истинным током обмена, и произведение этих величин было названо наблюдаемым током обмена i°. Такое упрощение при выяснении механизма реакции- на основании поляризационных кривых в общем допустимо, если имеется большой избыток индифферентного электролита (гл. VIII). Однако, как уже отмечалось в разделе 2 гл. VII, влияние строения двойного слоя весьма существенно. Количественное изучение этого влияния в настоящее время ограничивается теми электродными процессами, для которых структура двойного слоя достаточно хо-рошоуизвестна, т. е. реакциями, протекающими на жидких электродах, и главным образом на ртути. Мы, однако, далеки от мысли, что не следует проводить подобные работы с твердыми электродами, хотя современные представления о структуре двойного слоя на них имеют скорее качественный характер. Как известно, такие исследования уже позволили получить много ценной информации, касающейся твердых электродов (гл. X). [c.214]

Вся эта важная область электрохимии базируется на появившейся в 1933 г. фундаментальной статье Фрумкина [1], в которой он установил связь между структурой двойного слоя и скоростью разряда ионов водорода. Этот важнейший вклад в кинетику электродных процессов был сделан после опубликования работы Эрдей-Груза и Фольмера (1930 г.), которые рассмотрели процесс разряда ионов водорода в предположении, что медленной стадией является перенос заряда (см. также гл. VII). Упомянутая основополагающая статья Фрумкина позволила дать объяснение более раннему наблюдению Герасименко и Шлендика [2] по влиянию поливалентных катионов на полярографическое поведение ионов водорода. Первоначально исследования влияния строения двойного слоя на кинетику ограничивались рассмотрением процесса разряда ионов водорода фронт работ расширился в результате изучения восстановления анионов, предпринятого после первой работы Крюковой [3], которая обнаружила аномальное на первый взгляд полярографическое поведение этих соединений. Так был начат ряд систематических исследований, обзоры которых периодически публиковались Фрумкиным [4—6] и, позже, Парсонсом [7]. До 1958 г. работы в этой области проводились почти исключительно школой Фрумкина, позже упомянутыми вопросами заинтересовались и другие исследователи (Гирст [8, 9], Делахей и сотр. [10] см. также работу Рейнмута, Роджерса и Хэмельстеда [11]). [c.215]

Различное влияние строения катиона особенно ярко показано в работе, проведенной автором совместно с Т. В. Можаровой (рис. 115). Исследования алифатических и ароматических оснований, пиридиновых и хинолиновых оснований з ацетоне и его смесях с водой показывают, что на графике зависимости рК в ацетоне от рК в воде каждой группе оснований соответствует своя прямая и что влияние растворителя [c.665]

В работах, посвященных синтезу и исследованию ацетиленовых окисей, почти не уделено внимания окисям со свободным ацетиленовым водородом. Сведения о реакциях свободного водорода также скупы и не дают представления о влиянии строения окиси на его подвижность. Известные в настоящее время окиси ацетиленового ряда можно получить из соответствующих хлоргидринов или окислением винилацетиленовых углеводородов. [c.292]

Большое число работ по изучению влияния строения молекулы модификатора (замещенные окси- и аминокислоты) скелетного никеля в асимметрическом гидрировании метилацетоацетата, носящих, однако, качественный характер, выполнил Изуми с сотр. [5]. В последнее время ими исследованы и другие субстраты кетоны, р-дикетоны [5]. Наибольший асимметрический эффект наблюдали при модифицировании никеля винной ( >=4%) и метилвинной (р=60%) кислотами [5]. [c.71]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]