Фотохимические превращения в отсутствие кислорода

Фотохимические превращения в отсутствие кислорода [c.14]

Стадии 1-4 определяют кинетику фотохимических превращений в отсутствие кислорода, т. е. фотолиза стадии 1-5 описывают окислительное старение под действием света. [c.160]

Значительный интерес представляет стационарное состояние, устанавливающееся при действии излучения на смесь двуокиси серый кислорода или на трехокись серы. В отсутствие катализаторов, когда темновые реакции не имеют места, степень превращения двуокиси серы в трехокись в стационарном состоянии определяется только соотношением скоростей фотохимических реакций образования и разложения трехокиси серы. [c.27]

Энергия разрыва связи С—значительно выше, чем NH-связи (например, для метиламина они различаются в два раза). Поэтому основным фотохимическим процессом для с1лки-ламинов служит разрыв NH-связи. При фотохимическом превращении различных алкиламинов в отсутствии кислорода в качестве продуктов фиксируется смесь нескольких соедршений. [c.307]

Предполагаемая нами первичная реакция (4.9) принадлежит к тину реакций, постулируемых ван Пилем для фотосинтеза [см. уравнение (7.1)] это — фотохимическое разложение воды, причем окись цинка служит акцептором и водородных и гидроксильных радикалов. Чтобы объяснить, почему перекись водорода образуется только в присутствии кислорода, можно предположить, что кислородные молекулы выхватывают адсорбированные водородные атомы, препятствуя таким образом обратной реакции (4.9) и оставляя гидроксильным радикалам единственный путь рекомбинации в бирадикалы Н2О2. Таким образом, первичное фотохимическое разложение воды опять сводится к фотоавтоокислению но уравнению (4.7) со сравнительно слабой энергией превращения. Возникает вопрос, осуществляется ли в отсутствие кислорода полностью обратная реакция (4.9) или же некоторым водородным атомам удается рекомбинироваться в водородные молекулы, заставляя равное число гидроксильных радикалов рекомбинироваться в НаОд. Конечным результатом такой рекомбинации являлось бы сенсибилизированное разложение воды (4.4)—результат, более существенный с точки зрения искусственного фотосинтеза, чем фотоавтооксидация (4.7). [c.78]

Присоединение к кислороду хиноноз известно главным образом 1 при фотохимических реакциях с олефинами, альдегидами, сернистым ангидридом, носящих радикальный характер Индуцируемый поглощением света п -> я -переход и последующая безызлучатель-ная конверсия приводят к химически активному триплетному состоянию, ответственному за дальнейшие превращения . Наиболее реакционноспособные хиноны, обладающие высоким окислительновосстановительным потенциалом, могут вступать в реакции О-при-соединения и при отсутствии фотовозбуждения. Так, тетрахлор-о-бензохинон уже в темноте присоединяет к атомам кислорода олефи-иы диазоалканы , бензолсульфиновую кислоту , а 1,4,9,10-антрадихинон, хотя и медленнее, чем при освещении, реагирует с альдегидами, образуя ацилхинизарин . К той же группе примеров относится присоединение бензолсульфиновой кислоты к кислороду [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология