Энергия слабым

К каким же физически реализуемым системам можно применить изложенные выше представления Как уже сказано, они не применимы к обычным системам, так как необходимо ограничение значения энергии сверху. Однако иногда в обычных системах встречаются так называемые подсистемы, слабо взаимодействующие с основной системой и обладающие ограниченным числом уровней энергии. Слабое взаимодействие подсистемы с основной системой необходимо для того, чтобы тепловое равновесие между ними устанавливалось медленно. Если к тому же в пределах самой подсистемы тепловое равновесие устанавливается быстро, то можно говорить о ее температуре, отличающейся от температуры основной системы. Примером подсистемы может служить совокупность так называемых ядерных спинов — ядерных магнитиков — ионов лития в кристалле фторида лития. Простоты ради представим себе две возможных ориентации спинов в магнитном поле — параллельную с меньшей энергией и антипараллельную с большей (рис. VI.9). Обычно спинов с антипараллельной ориентацией много [c.209]

Протекание химических реакций в полимерах при действии механических напряжений характерно для условий переработки полимеров. Действительно, если механически перемешивать воду или бензол в какой-либо емкости, то никаких химических изменений в них не происходит. Ускоряется лишь перемещение их молекул друг относительно друга. При механическом же перемешивании полимеров (на вальцах, в смесителях, в экструдерах и др.) происходит разрыв химических связей в макромолекулах и в результате инициируются химические реакции. Механические воздействия на низкомолекулярное вещество или олигомер приводят к разрушению слабых физических взаимодействий между его молекулами, которые легко преодолеваются механическими силами. Если же молекулы той же химической природы велики (макромолекулы полимеров), то суммарная энергия слабых физических взаимодействий между звеньями макромолекул становится больше энергии химической связи в главной цепи. И тогда механическое напряжение, приложенное к полимеру, вызовет разрыв более слабой связи, которой в данном случае окажется химическая связь в цепи макромолекулы. Так произойдет химический разрыв макромолекулы под влиянием механического воздействия. Очевидно, механодеструкция будет проходить до тех пор, пока сум- [c.249]

При переходе к большим длинам волн чувствительность падает, так как фотоны с малой энергией слабо взаимодействуют с бромистым серебром. Свет с длиной волны больше 4900—5000 А практически уже не действует на обычную фотографическую пластинку. Поэтому такие фотографические материалы можно обрабатывать при красном свете. [c.164]

Но если такой расчет все-таки произвести, то получится, что од,тах= = 0,95 къТ к разность энергий дипольного взаимодействия при параллельном и антипараллельном расположении диполей двух соседних молекул пиридина в жидкой фазе при 300 К составляет около 2 кв Т, что по порядку величины близко к энергии слабого химического взаимодействия молекул. Такого рода совпадение (при отсутствии до недавних пор надежных экспериментальных методов исследования слабых химических взаимодействий) является одной из причин того, что влияние дипольного взаимодействия между молекулами в жидкой фазе сильно переоценивалось. Другая причина, как будет показано в гл. II, состоит в том, что при описании межмолекулярных взаимодействий обычно не учитывалось влияние реактивного поля, создаваемого полярными молекулами. [c.22]

Итак, слабые химические связи между молекулами иода немного растягивают сильную связь. Энергия слабых химических связей между молекулами Ь пока не определена. Слабые и сильные химические связи между атомами иода приводят к образованию плоского слоя, строение которого изображено на рис. 11. На этом рисунке показано, что расстояние между другими сосед- [c.81]

В зтом случае общая усредненная энергия слабого дисперсионного взаимодействия определяется из соотнощения г<Од>, где [c.82]

В расплавленном состоянии диметилтерефталат может гореть. Температура вспышки паров 146 °С. Считается, что энергии слабой искры электростатического разряда недостаточно для взрыва его пыли, но все же известен случай взрыва полупроизводственной установки, в которой очень мелкий кристаллический порошок диметилтерефталата передавался потоком воздуха по трубе в циклон [16]. [c.17]

Полевую десорбцию следует рассматривать как один из наиболее "мягких" методов ионизации. В общем случае метод позволяет получить ионы [М]" или [М + Н]", которые из-за пониженной внутренней энергии слабо распадаются. На рис. 2.8,6 приведен масс-спектр лейцина, полученный в условиях полевой десорбции. Интересно сравнить его вид с видом масс-спектров, зарегистрированных с помощью других методов ионизации (рис. 2.8,а и 2.5,а,б). [c.30]

Следует упомянуть и другой источник затруднений при квантовохимическом вычислении энергии слабых взаимодействий. Энергия взаимодействия получается как разность общей энергии системы до и после взаимодействия. Так как анергия слабых взаимодействий в среднем на два порядка меньше тех энергий, разностью которых она является, то вычисление энергии взаимодействия с приемлемой точностью требует расчета общих энергий с погрешностью, доступной при использовании современной вычислительной техники только для малых и несложных систем. При рассмотрении более сложных систем, таких, например, как система из органической молекулы и полярной поверхности или из двух молекул углеводородов (именно такие системы рассмотрены в нашем сообщении), необходимо [c.36]

При переходе к большим длинам волн чувствительность падает, так как фотоны с малой энергией слабо взаимодействуют с бромистым серебром. Свет с длиной волны больше [c.182]

Фактически большинство элементарных стадий бимолекулярны (происходят при столкновении только двух молекул), не считая возможного взаимодействия с растворителем. Активные промежуточные соединения обычно образуются при геометрически и электростатически благоприятных столкновениях из частиц, концентрация по крайней мере одной из которых относительно высока. Поскольку предпочтительны пути реакции с минимальными затратами энергии, слабые связи имеют тенденцию к разрыву, а сильные — к образованию или сохранению. Бимолекулярные реакции, в которых происходит образование единственной молекулы, довольно редки (особенно в газовой фазе) из-за трудности отвода энергии образования связи. Обычно разрыв одних и образование других связей происходят одновременно. Изотопные эффекты и применение меченых атомов дают дополнительные сведения о возможных механизмах. [c.221]

ТАБЛИЦА 1.2. Внутреннее давление, плотность энергии когезии, энергии слабых и сильных взаимодействий жидкостей при 298,15 К [8] [c.10]

Эффективные массы носителей тока определяются непосредственно при наблюдении резонансного поглощения энергии слабого электромагнитного поля кристаллом графита, находящимся в постоянном магнитном поле. Это явление поглощения наблюдается при низких температурах и называется диамагнитным или циклотронным резонансом. Эффективная масса вычисляется по формуле [c.235]

Как уже было сказано, границ между слабыми и сильными взаимодействиями молекул нет. Но существует ли предел энергии слабых химических связей, ниже которого представление о таких связях теряет смысл Предельно малыми энергиями слабых химических связей мож- [c.10]

В таблице приведены значения энергии связей в водных растворах. Энергия ковалентных связей по меньшей мере на 1 порядок больше, чем энергия слабых связей. Средняя тепловая энергия молекул прп комнатной температуре составляет примерно 0.6 ккал/моль. [Данные взяты пз статьи Уотсона (1970), где превосходно описана роль различных слабых сбя)сй в биологических системах.] [c.206]

Степень затягивания электронного облака А в решетку определяет относительную энергию слабой хемосорбционной связи. Обычно энергия такой связи оценивается величинами менее [c.330]

В гл. 1 (табл. 1.3) мы рассмотрели различные виды энергии. Некоторые из них, например тепловая энергия, вполне привычны для нас. Другие, такие, как поверхностная или химическая энергия, слабо ассоциируются с нашим повседневны.м опытом и поэтому кажутся более трудными для понимания. В этой главе мы сосредоточим внимание на химической энергии систе.м — понятии, лежащем в основе химической термодинамики. Процессы жизнедеятельности регулируются за счет полезной работы, которая может быть получена при специфическом соединении химических реагентов. Биохимические аспекты термодинамики имеют непосредственное отношение к быстро развивающемуся научному направлению, называемому молекулярной биологией. [c.125]

Т. е. теплота, отводимая от абсорбера машины без теплообменника, больше, чем в машине с теплообменником, на величину, равную количеству тепла, отданного слабым раствором в теплообменнике. Любая степень регенерации тепловой энергии слабого раствора в сравнении с дроссельным процессом в прямом совмещенном цикле теплового двигателя термодинамически целесообразна. [c.492]

В прямом совмещенном цикле водоаммиачного двигателя тепловая энергия слабого раствора может быть использована для получения работы в расширительном цилиндре или регенерирована и возвращена в основной цикл. Эффективность теплообменника определяется не путем его сравнения с дроссельным вентилем, а по степени использования полной тепловой энергии слабого раствора в этом аппарате. [c.492]

Уменьшение теплоты кипятильника при включении теплообменника численно равно тепловой энергии слабого раствора = <7, . Следовательно, сравнение с абсорбционной машиной без теплообменника показывает, что дросселирование горячего слабого раствора, отделенного после кипятильника, приводит к полной потере тепловой энергии слабого раствора. В теплообменнике при отсутствии потерь вся тепловая энергия слабого раствора может быть регенерирована в том случае, если он выходит при температуре 3 = -Н т, где 1 — минимальная разность температур в процессе теплообмена. [c.492]

На химические превращения макромолекулы ВМС существенное влияние оказывают слабые взаимодействия между ними (пятая стадия). Суммарная энергия слабых взаимодействий (физических) может превышать энергию, необходимую для расщепления макромолекул (химическую). Однако отдельные звенья молекул ВМС и надмолекулярных структур (боковые цепочки, радикалы) могут иметь прочность связей значительно меньшую, чем сосреда- [c.161]

Две компоненты П ,-орбитали линейной молекулы при изгибе переходят в орбитали и Вгтипов, и вырождение снимается. Энергия Агкомпоненты уменьшается, что можно объяснить в основном вкладом 25-орбитали, имеющей самую низкую энергию из всех базисных функций. Компонента В представляет собой чистую 2р-орбиталь и была уже описана как несвязывающая. Видно, что ее энергия слабо меняется при изменении валентного угла, что, возможно, обусловлено уменьшением энергии отталкивания между электронами иа Врорбитали и электронами на других орбиталях. [c.161]

Не рассматривая особенности такого регрессионного анализа, отметим лишь, что полимеры, которые выбираются для калибровки метода, должны обладать экспериментальными значениями анализируемых физических ха-ракгерисгик как можно в более широких пределах, а химическое строение полимерных стандартов должно существенно различаться. Обычно решается избьггочная система, составленная из 30-40 уравнений, что соответствует ЗОЧО полимерам. Далее по полученным коэффициентам рассчитываются свойства всех других полимеров. При этом определяются также такие характеристики, как энергия слабого дисперсионного взаимодействия, энергия сильных диполь-дипольных взаимодействий и водородных связей, их относительная доля и многие другие физические параметры системы. [c.14]

Таким образом, двухуровневая модель разрушения и термофлуктуационная теория привели к важному понятию о нижней 1 ранице применимости уравнения Журкова. Этот вопрос обсулс-дается также в работах Разумовской [6.31] и Тулииова [6.32]. Существование безопасного папрял<ения может быть обусловлено различными причинами. Так, в гл. 4 было показано, что безопасное напряжение появляется в результате протекания определенных процессов вязкоупругости. Следовательно, понятие безопасного напряжения различно для механизмов хрупкого и нехрупкого разрушения. Принципиально различны понятия безопасного напряжения для атермического, термофлуктуационного и вязкоупругого механизмов разрушения. Существенное влияние на Оо оказывает реальная структура (микронеоднородность) и дефектность твердого тела (микротрещины). Внешние факторы, например, поверхностно-активные среды, такн<е влияют на Оо- Отличительной особенностью безопасного напряжения (6.36), определенного из термофлуктуационной теории, является его практическая независимость от температуры при сохранении состояния полимера, когда 3 не меняется (Кт - молекулярная константа для данного тина химической связи, а свободная поверхностная энергия слабо зависит от температуры). [c.170]

Уменьшить область микроди ракции можно при помощи высоковольтной электронной микроскопии, так как с повышением ускоряющего напряжения увеличивается яркость электронного луча, а также возрастает яркость свечения флюоресцирующего экрана вследствие большей энергии электронов, и, в известных пределах, фотоэффект на пластинке. В электронном микроскопе на 400 ке, разработанном Поповым [4], диаметр селекторной диафрагмы равен нескольким микронам, что позволило впервые получать микродифракцию от участков объекта диаметром 0,05 л. Это не является пределом, так как дальнейшее уменьшение площади лимитируется пока недостаточной стабилизацией питания, а не дефицитом яркости изображения. Если учесть, что электроны высокой энергии слабо рассеиваются веществом и, следовательно, способны просвечивать сравнительно толстые и малостойкие препараты без их разрушения, то станет ясным, что приборы с повышенной скоростью электронов имеют свои специ )ические области исследования, в которых они не могут быть заменены обычными микроскопами на 50— 100 кв или какой-либо иной методикой исследования. Электронный микроскоп на 400 ке позволяет просвечивать и получать микродифракционные картины, например, от препаратов железа толщиной порядка 0,1 [а, от частиц минералов толщиной около 1 [Л, от органических и биологических объектов толщиной в несколькомикрон[4].Последнее представляет особенный интерес, так как нестойкие биологические препараты обычно быстро разрушаются под действием электронов меньших энергий [5]. Весьма эффективное применение этого микроскопа [c.22]

Подача электроимпульсного водоподъемника при постоянном напоре определяется величиной энергии W , запасенной в конденсаторе. При 1 с= 1550( 10%) дж происходит насыщение и дальнейшее увеличение энергии слабо влияет на подачу. Область насыщения не зависит от индуктивности разрядного контура и напора водоподъемника (при Ь<3400 мкгн и 300 м). Оптимальная длина межэлектродного промежутка лежит в пределах 20 см<1о <30 см, поэтому индуктивность разрядного контура определяется длиной кабеля, опускаемого в скважину (индуктивность 1 м кабеля близка 1 мкгн). Из приведенной выше формулы, зная I и Ь, можно определить [c.165]

Из температурной зависимости коэффициента диффузии ионов и коэффициента самодиффузии воды можно вычислить Еа и Ев, введя некоторые приближенные представления. Из анализа этих результатов можно заключить, что гидратные оболочки существуют вокруг каждого иона. Для молекул воды, сильно связанных в слое А, знергия Еа>Е с, в то время как во второй гидратной оболочке В энергия слабо связанных с ионом молекул воды Ев<Еу,. Даже вокруг ионов, гидратированных так же сильно, как Ь1+, можно найти второй слой искаженной структуры. С другой стороны, вокруг больших отрицательно гидратированных ионов, например Сз+, (разд. 1.4.2 и 5.2.1), подвижность ближайших к ним молекул воды меньше, чем в чистой воде. В соответствии с этим вокруг каждого иона можно найти молекулы воды и с меньшей, и с большей подвижностью, чем в чистой воде. Если уменьшение подвижности в слое А больше, чем увеличение подвижности в слое В (т. е. результирующая подвижность молекул воды в гидратной оболочке уменьшается), то наблюдается явление положительной гидратации. Если, однако, увеличение подвижности в слое В преобладает, то наблюдается отрицательная гидратация. Согласно вычислениям величин Еа и Ев, ионы Ь1+ и Ма+ перемещаются с положительной гидратацией, в то время как ионы К+, Сз+, С1 и I- обнаруживают отрицательную гидратацию. Для ионов с радиусом 1,13 А Еа примерно равна Ев, они, так же как и ионы N03, не изменяют средней подвижности молекул воды вокруг себя. Однако ионы С104 в соответствии с этими измерениями движутся с положительной гидратацией. Энергия Ев имеет примерно одинаковое значение для однозарядных ионов с радиусом, превышающим радиус иона К+. Это указывает на то, что вокруг больших ионов структурные изменения в слое В обусловлены в основном электростатическим полем. Это поле возле каждого однозарядного иона одинаково зависит от расстояния. Вокруг небольших ионов молекулы воды в слое А >асположены более компактно, чем в случае больших ионов. [c.235]

Итак, наши расчеты показывают, что возникновение активного комплекса в растворах может сопровождаться разрывом небольшого числа слабых химических связей между молекулами растворителя. Энергия активации, по крайней мере в тех случаях, когда наблюдается изокинетический эффект, возникает за счет химической энергии межмолекулярных взаимодействий в растворах. Рост энергии активации сопровождается увеличением числа разрушающихся слабых связей между молекулами растворителя, возрастанием числа поступательных степеней свободы. Потенциальная энергия слабых химических связей превращается в кинетическую энергию поступательного движения молекул, избыток которой переходит в энергию возбуждения активного комплекса. С возрастанием электроотрицательности заместителя R в ряду паразамещенных бензоилхлоридов, начиная от NOj и кончая [c.153]

К таким же физически реализуемым системам можно применить изложенные представления Как уже сказано, они не применимы к обычным системам, так как необходимо ограничение значения энергии сверху. Однако иногда в обычных системах встречаются так называемые подсистемы, слабо взаимодействующие с основной системой и обладающие ограниченным числом уровней энергии. Слабое взаимодействие подсистемы с основной системой необходимо для того, чтобы тепловое равновесие между ними устанавливалось медленно. Если к тому же в пределах самой подсистемы тепловое равновесие устанавливается быстро, то можно говорить о ее температуре, отличающейся от температуры основной системы. Примером подсистемы может служить совокупность так называемых ядерных спинов—ядерных магнитиков — ионов лития в кристалле фторида лития. Простоты ради представим себе две возможные ориентации спинов в магнитном поле — параллельную с меньшей энергией и анти параллельную с большей (рис. 76). Обычно спинов с анти пар аллельной ориентации много меньше, чем с параллельной, подсистема находится в равновесии сама с собой и кристаллической решеткой в целом. В этом случае температура одинаково положительна. Однако если (как это было в опытах Парселла и Паунда) быстро изменить направление магнитного поля, то ядерные моменты не успевают переориентироваться — большая часть оказывается ориентированной антипараллельно. Таким образом, происходит инверсия уровней, т. е. верхний энергетический уровень заселен в большей степени, и формально можно говорить об отрицательной температуре подсистемы ядерных спинов. Через некоторое время (5—30 мин) подсистема, взаимодействуя и приходя в рав- [c.236]

Остается, однако, неясным относительный вклад каждого из указанных механизмов в кинетику активации. Строго говоря, между этими механизмами нет четкой границы. В более точной постановке вопроса речь идет о распределении дифференциальных сечений передачи энергии. Слабая зависимость константы ка от механизма активации не позволяет ответить на такой вопрос на основании одних только данных об этой величине. Исключение могут составить данные о ко при активации в двухтемпературной среде (см. 31). Гораздо более чувствительно к активационному механизму распределение заселенностей состояний неактивной молекулы. Измерения этих заселенностей в процессе реакции вместе с опытами в молекулярных пучках и модельными траек-торными расчетами позволят выявить неизвестные пока детали процесса активации. [c.187]