Кобальта соли как катализаторы

Введение брома в реакцию позволило в сотни и более раз превзойти теоретическую предельную, скорость окисления углеводородов, определяемую реакционной способностью пероксидных радикалов в реакциях продолжения и обрыва цепи [45, 103], Наибольшее практическое применение в качестве таких катализаторов приобрели системы, содержащие соли кобальта, В свете современных представлений катализ реакций жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов в присутствии кобальт-бромидного катализатора осуществляется через образование активных промежуточных комплексов, например монобромида кобальта, который представляет собой комплекс кобальта и бромистого водорода (Со2+- -ВгН) [9, 104] [c.39]

Более перспективным направлением увеличения содержания катализатора в высшей валентной форме- в ходе реакции является ввод солей других металлов, например ацетатов марганца или циркония. Эти металлы присутствуют в оксидате в различных валентных состояниях. Синергетический эффект добавок солей марганца к кобальт-бромидному катализатору обусловлен определенным соотношением Мп + Мп + в оксидате. Схема механизма окисления толуола в среде уксусной кислоты с использованием кобальт-марганец-бромидного катализатора может быть представлена в следующем виде [233] [c.131]

Применение солей кобальта в качестве источников получения карбонилов кобальта, являющихся катализатором процесса оксосинтеза, описано в большом числе патентов и ряде статей. Наиболее часто описывается применение ацетата, нафтената или олеата кобальта [1, 4]. Кроме этих солей, описано применение двойной соли сульфата кобальта и магния [2], кобальтовой соли кобальт-оКтакарбонила непосредственно или в виде аммиачного комплекса [3]. [c.79]

Кобальто-молибденовый катализатор применяется для гидроочистки газойлей [142]. Если исходные нефтепродукты содержат олефины, то катализатор предварительно обрабатывают солями щелочных металлов, при этом он теряет способность гидрировать олефины, сохраняя активность в отношении гидрогенолиза сераорганических соединений [220]. Катализатор такого типа был применен для установления природы сернистых соединений, содержащихся во фракциях 250—300° С нефтей Среднего Востока [69, 221 ]. Предварительно был проведен гидрогенолиз индивидуальных сераорганических соединений для выяснения направления превращения их при температуре 375° С и давлении 50 кг см (табл. 83). [c.386]

Полученный раствор охлаждают, приливают 300— 350 мл воды и перемешивают. Затем приливают 1 мл раствора сульфата марганца, 10 мл раствора нитрата серебра или 10 мл раствора кобальто-никелевого катализатора, 25 мл раствора персульфата аммония и нагревают до появления малиновой окраски, что указывает на полное окисление хрома. Раствор кг,пятят 12—15 мин (до пре-краш,ения выделения пузырьков кислорода), прибавляют к нему 10 мл раствора хлорида натрия и снова кипятят до исчезновения малиновой окраски. После этого раствор охлаждают, приливают к нему 25 мл разбавленной Г. 1 серной кислоты. Раствор вновь охлаждают, вводят 5—6 капель фенилантраниловой кислоты и титруЮт раствором соли Мора до перехода вишневой окраски раствора в зеленую. [c.65]

В жидкофазном окислении алкилароматических углеводородов наиболее употребляемыми катализаторами являются соли кобальта или смеси солей кобальта и марганца. Различие в действии этих катализаторов наиболее ощутимо при окислении этилбензола и ацетофенона [1—2]. Соли кобальта позволяют окислять этилбензол главным образом до бензофенона, причем реакция тормозится на небольшой степени превращения, смешанный кобальт-марганцевый катализатор ведет окисление ацетофенона до бензойной кислоты. В связи с этим было высказано предположение, что ацетофенон дезактивирует кобальтовый катализатор, но не влияет на смешанный. [c.25]

Существенной особенностью окисления п-ксилола является рост соотношения Ш1/0У2 с увеличением температуры при использований кобальт-бромидного катализатора и уменьшении соотношений при добавлении к катализатору солей марганца [c.193]

Применение комбинированного кобальт-марганцевого катализатора устраняет этот недостаток, так как соли марганца способствуют восстановлению надуксусной кислоты в уксусную. [c.198]

Учитывая такую ограниченность природных ресурсов азотсодержащих углеводородов, в настоящее время за рубежом и в нашей стране организовано промышленное синтетическое производство некоторых алкилпиридинов [2, 3, 14] 2-метил-5-этилпиридин производят жидкофазной конденсацией паральдегида и аммиака в присутствии катализатора (ацетат аммония, хлористый кобальт, соли плавиковой кислоты) [2, 15, 16] 2- и 4-метилпирИДИНЫ получают газофазной конденсацией ацетальдегида и аммиака преимущественно на алюмосиликатном катализаторе [17, 18] 3-метилпиридин — газофазной конденсацией смеси формальдегида и ацетальдегида с аммиаком также на алюмосиликатном катализаторе [19—21]. [c.4]

Одностадийный процесс окисления циклогексана с использованием уксусной кислоты как растворителя и соли кобальта как катализатора ввиду низких выходов ( 50%) адипиновой кислоты [c.424]

Одностадийный процесс окисления циклогексана с использованием уксусной кислоты как растворителя и соли кобальта как катализатора ввиду низких выходов ( 50%) адипиновой кислоты не нашел практического применения. Наибольшее распространение в промышленности получил двухстадийный процесс на первой стадии циклогексан окисляют воздухом в циклогексанон и циклогексанол (при 135—140 °С и давлении 1,8—2 МПа в присутствии стеарата или нафтената кобальта). На второй стадии окисления полученные продукты подвергают доокислению. Часто на вторую стадию окисления направляют циклогексанол, а циклогексанон используют для получения е-капролактама. [c.324]

При нагревании в присутствии солей кобальта как катализатора выделяется кислород [c.278]

Имеется множество работ по гидрированию углеводов с применением в качестве катализатора никеля с промоторами, осажденного различными способами на носителях — кизельгуре, силикаге- ле, окиси алюминия, глине, алюмосиликате, окиси магния, активированном угле и т. д. Восстановление никеля из его солей, осажденных на носителях, проводилось водородом при высокой температуре (300—400 °С) [10]. Для гидрирования ксилозы предлагались катализаторы, полученные осаждением никелевой соли содой с последующим восстановлением никель, осажденный на кизельгуре, и смешанные никель-кобальт-хромовые катализаторы на различных носителях. Для гидрирования коилозы рекомендовался также медно-хромовый катализатор [11]. [c.152]

Кобальт-бромидный катализатор представляет собой смесь солей ко льта и брома, в присутствии которых проводится окисление углеводородов кислородом. Растворителем служит уксусная кислота или смесь карбоновых кислот. Катализатор используется в технологии получения арилкарбоновых кислот путем окисления метилароматических углеводородов (толуола, и-ксилола, полиметилбензолов). Катализатор был открыт еще в 50-х годах, механизм катализа изучали многие исследователи (Д. Равенс, И. Камня, И.В. Захаров, Д.Г. Дигуров, Ю.В. Геле-тий и др.). Экспериментально проработанная схема действия катализатора была предложена И.В. Захаровым. [c.520]

Циклогексанон получают окислением циклогексана кислородом воздуха в присутствии катализатора — нафте-натов кобальта (солей монокарбоновых кислот циклопен-гана и циклогексана) — через промежуточное образование циклогексанола [c.619]

Значительный интерес представляет сополимеризация ФМ с ненасыщенными полиэфирными олигомерами для получения композиционных материалов с пониженной горючестью [33]. В этом случае композиции отверждают с применением органических пероксидов, распад которых активируют введением различных ускорителей. Универсальной инициирующей системой, обеспечивающей получение прочных изделий без внутренних напряжений, в том числе, при температуре окружающей среды, является гидропероксид изопропилбензола - пафтенат кобальта. В качестве активаторов используют различные соли кобальта, марганца, хелаты металлов. С применением для инициирования наряду с гидропероксидом изопропилбензола и нафтенатом кобальта марганцевоорганического катализатора, образующего донорно-акцепторный комплекс с фосфорсодержащим акрилатом, удается в мягких условиях повысить глубину отверждения и получить полимерные материалы с улучшенными свойствами [32]. Установлено, что ряд исследованных катализаторов синтеза ФМ оказывает ускоряющее влияние на процесс сополимеризации фосфорсодержащих диметакрилатов с ненасыщенными полиэфирными олигомерами. Выявлена взаимосвязь между количеством катализатора и ингибитора в полимеризуемой системе и временем желатинизации композиций. [c.98]

Of Гексилен хосинтез с образование. Гептиловый альдегид (I), гептиловый спирт (II) [высококипящие вещества (III)] м, альдегидов и спиртов Кобальтовая соль себациновой кислоты (главный катализатор) и гидрокарбонил кобальта (дополнительный катализатор для сокращения периода индукции), в гептиловом спирте 201 бар, 140—150° С, 40 мин, СО На = 1 1 в продуктах I — 50%, II — 10%, 111 — 35% [650] [c.815]

Судя по кинетическим уравнениям, высокая каталитическая активность кобальт-бромидного катализатора связана с формированием комплексной соли 2Со(ОАс)2СоВг2. Очевидно, этим объясняется сильное ускоряющее действие бромидов ион брома, имеющий значительно меньший радиус, чем I, и обладающий более высокой поляризуемостью, активно внедряется в сферу Со (ОАс) г. [c.158]

При одинаковом весе катализатора кобальт более активен, чем никель [195]. Кроме того, с увеличением. продолжптельностп использования в реакции гидрирования активность кобальта возрастает, в то время как активность никеля снижается. Изучение сплавных кобальт-ннкелевого и кобальт-железного катализаторов, приготовленных из смешанных кристаллов соответствующих солей [196], показало, что активность системы кобальт — никель в реакции гидрирования бензола обнаруживает линейную зависимость от состава. Однако для кобальт-железных катализаторов изменение активности не удается объяснить ни распределеппем электронов в сплаве, пп геометрическими факторами. Здесь уместно отметить, что железо обычно не обладает каталитической активностью в реакции гпдрпроваиия бензола. [c.198]

В литературе описано [121] приготовление формованного окисноалюминиевого носителя, отличающегося высокой механической прочностью и особенно пригодного для приготовления кобальт-молибдеиовых катализаторов. Порошкообразную трех-воднз ю окись алюминия, нанример природный боксит, обрабатывают водным раствором соли алюминия и сильной гшслоты (нанример хлористым алюминием), выдавливают на червячном прессе и прокаливают в регз чируемых условиях для получения гамма-окпси алюминия. Можно применять активированную окись алюминия, обработанную приблизительно 15 %-ным раствором соляной кислоты [122, 123] или 10%-ным раствором плавиковой кислоты [124]. Обработанный соляной кислотой носитель необходимо отмыть до полного удаления хлора [123]. [c.392]

Реакция окисления изопропилбензола является автокатали-тической. Для уменьшения индукционного периода, который длится 1—1,5 ч, к изопропилбензолу добавляют некоторое количество готовой гидроперекиси. Сокращение индукционного периода достигается также и при проведении процесса в медном реакторе. Кроме меди, катализаторами процесса могут быть формиат натрия, углекислый кальций, резинаты марганца и кобальта, соли железа, никеля. Процесс можно вести в водной эмульсии в щелочной среде (при pH 8,5—10,5), в которой гидроперекись стабилизируется в кислой, нейтральной и сильнощелочной среде выход ее понижается. Для лучшего эмульгирования изопропилбензола в воде в систему добавляют эмульгаторы (алкилсульфонаты натрия). [c.197]

Реакция бисульфита с кислородом замедленна. Обычно для увеличения скорости реакции кислорода с бисульфитом в раствор вводят необходимое количество катализатора. В качестве катализатора используются растворимые в воде соли кобальта. Этот катализатор используется в процессе обескислороживания воды для паровых котлов уже много лет. [c.68]

Образовавшийся по реакции (3.746) бензальдегид окисляется до бензойной йислоты по радикалыно-цепному механизму с обрывам цепи взаимодействием перацильных радикалов с ионами Со + нли Мп +, что обусловлено их высокой концентрацией. Добавка весьма малых количеств циркония значительно повышает концентрацию Со + и снижает концентрацию Вг . Увеличение концентрации соли циркония способствует возрастанию скорости расходования толуола, бензилового спирта, ионов брома и образования бензальдегида, бензойной кислоты и Со +. Ускорение образования Со при добавке циркония к кобальт-бромидному катализатору связано с возможностью протекания окислительно-восстаноЕвительных циклов с участием соли циркония [216]. [c.132]

Соотношение скоростей реакций (3,119а) и (3.1196), зависящее от состава и концентрации катализатора и альдегида, обусловливает замедление или развитие процесса. Действительно, ври повышении исходной концентрации кобальтового катализатора окисление осуществляется с индукционным периодом и развивается лишь после полного перехода кобальта в трехвалентную форму. Кобальт-марганцевый катализатор менее активен, чем кобальтовый, но добавка к нему соли брома за- [c.153]

В данном сообщении было показано действие комплексных соединений, производных некоторых щиффовых оснований, например дисалицилальдиами-нов, и солей кобальта как катализаторов окисления меркаптанов в дисульфиды. На этой реакции основан новый процесс очистки нефтепродуктов. [c.357]

Поскольку гидрид карбонила кобальта является катализатором изомеризации, можно ожидать, что подобное действие будет оказывать и гидрид карбонила железа. Гидридом железа, соответствующим НСо(СО)4, является Н2ре(СО)4. Константы диссоциации этой кислоты [271 / 1 = 4-10" и /Сг =4-10 и, следовательно, одноосновная кислота Н2ре(СО)4 несколько сильнее уксусной кислоты, но слабее НСо(СО)4, которая в водном растворе, где ее растворимость достигает 0,05 М при 25°, диссоциирует практически полностью. Растворимость Н2ре(СО)4 в воде составляет 1,8-10 М. Ре(С0)5 реагирует с Ва(ОН)г с образованием кислой соли [c.36]

Дальнейшее омыление избытком воды дает чистую бензойную кислоту. Хлорангидрид бензойной кислоты применяется как средство бензоилирования, например, J-кислоты и аминоантрахинонов. Прямое окисление толуола дает бензойную кислоту, свободную от хлорпроизводных, но при этом трудно добиться хорошего выхода. Окислителями служат двуокись марганца и серная кислота, водный бихромат натрия и бензойная кислота при 320° и 200 атмосферах давления и воздух при 130—135° в присутствии нафтената кобальта как катализатора, зз1 Прекрасным методом производства свободной от хлора бензойной кислоты является декарбокснлирование фталевой кислоты, происходящее при пропускании паров, получающихся при окислении нафталина во фталевой ангидрид при 340° над катализатором (окиси цинка и алюминия на железе). Выход достигает 90%. Бензойную кислоту, содержащую некоторые количества фталевой кислоты и а-нафтохинона очищают обработкой раствором бисульфита натрия, в котором обе эти примеси растворяются. 332,333 Обработка фталевой кислоты и ангидрида в автоклаве в водной среде при 200—250° в течение нескольких часов приводит к декарбоксилировапию и образованию бензойной кислоты, зз Найдено также, что бензойная кислота получается с 78% выходом при каталитическом окислении нафталина на катализаторе для бензойной кислоты и с 31% выходом на ванадате олова при 300°. 335 Бензойная кислота служит промежуточным продуктом для некоторых хромировочных красителей и применяется как катализатор при фенилировании Розанилина. Она используется в фармации как антисептик, а ее натриевая соль — широко распространенное консервирующее средство. Для фармацевтических и пищевых целей ее очищают возгонкой. Эфиры бензойной кислоты (бензиловый, гваяколовый и -нафтиловый) обладают некоторыми ценными лекарственными свойствами. Бензил-бензоат является также пластификатором для нитроцеллюлозы. [c.167]

Катализаторы, применяемые в данном процессе, должны обеспечивать протекание всех стадий с одинаковой скоростью. Некоторые катализаторы, например соли железа, меди и кобальта, ускоряют окисление ацетальдегида в перуксусную кислоту, но недостаточно повышают скорость второй стадии — образования уксусного ангидрида. Применение ацетата марганца или комбинированного кобальт-маргапцового катализатора устраняет этот недостаток, так как эти катализаторы способствуют восстановлению перуксусной кислоты. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология